专利名称：一种含有丙环唑和苯醚甲环唑的样品测定前的处理方法
技术领域：
本发明属于农药残留量的测定技术领域，特别是涉及丙环唑和苯醚甲环唑残留量 的同时检测方法。
背景技术：
农药残留指的是在农业生产中施用农药后一部分农药直接或间接残存于谷物、蔬 菜、果品、畜产品、水产品中以及土壤和水体中的现象。农药残留问题是随着农药大量生产 和广泛使用而产生的。目前使用的农药，有些在较短时间内可以通过生物降解成为无害物 质，而一些有机氯类农药却难以降解，是残留性强的农药。蔬菜农药残留超标，会直接危及 人体的神经系统和肝、肾等重要器官。同时残留农药在人体内蓄积，超过一定量度后会导致 一些慢性疾�。缂∪饴槟�、咳嗽等，甚至会诱发血管疾病、糖尿病和癌症等。由于农药残留 对人类和生物危害很大，各国对农药的施用都进行严格的管理，并对食品中农药残留容许 量作了规定。在我国发生较多的引起农药残留中毒的农药品种主要是有机磷农药和氨基甲酸 酯类农药，如氧化乐果、乐果、马拉硫磷、甲胺磷、久效磷、倍硫磷、百克威、抗芽威和西维因 等。这些农药是通过抑制昆虫中枢神经中的胆碱酯酶使之死亡而发挥杀虫作用的。但这些 农药对人体内的胆碱酯酶也有抑制作用，它能阻断神经递质的传递，引起肌肉麻痹造成中 毒。国家虽明文规定剧毒、高毒农药不得用于蔬菜、瓜果、茶叶和中草药材，例如氧化乐果、 对硫磷、甲拌磷、甲胺磷、水胺硫磷、呋哺丹等。但某些地区的菜农仍然使用甲胺磷、甲基对 硫磷等剧毒高毒农药于蔬菜，不时出现消费者因食用含有甲胺磷农药的蔬菜而急性中毒。丙环唑本品为淡黄色黏稠液体。沸点180 V /13. 32Pa,蒸气压 0. 133X10-3Pa(20°C )，相对密度1.27(20°C )。与丙酮、甲醇、异丙醇等有机溶剂互溶，20°C 时在水中溶解度为110mg/L。对光、热、酸、碱都较稳定，对金属无腐蚀性。毒性中等毒性， 大鼠急性经口 LD50为1517mg/kg。丙环唑是三唑类内吸性杀菌剂，具有保护和治疗作用，属 麦角留醇生物合成的抑制剂。苯醚甲环唑本品为无色固体，熔点76°C，沸点220°C /4Pa，蒸气压120mPa(20°C )。 20°C时在水中溶解度为3. :3mg/L，易溶于有机溶剂。毒性大鼠急性经口 LD50为1453mg/kg， 兔急性经皮LD50大于2010mg/kg。对兔皮肤和眼睛有刺激作用，对豚鼠无皮肤过敏。苯醚 甲环唑是内吸性杀菌剂，具保护和治疗作用，抑制甾醇脱甲基化。本专利所描述方法可以同时检测苯醚甲环唑和丙环唑，既含有苯醚甲环唑和丙环 唑的混合农药。
发明内容
本发明公开了一种含有丙环唑和苯醚甲环唑农产品残留样测定前的处理方法，其 特征在于他包扣下的步骤(1)稻草、糙米和稻壳称样20g，精确到0. Ig,加20-40mL水，分别用50mL和20mL乙腈振荡提取两次，每次20-30min，合并提取液过滤至500mL分液漏斗中，加氯化钠至饱 和，振荡静置分层，弃去下层水相，用50mL和20mL正己烷萃取两次，收集合并下层乙腈相， 经无水硫酸钠脱水后浓缩至干，用体积比甲醇/水50/50，定容至4mL，过0. 22 μ m滤膜待 测；(2) 土壤称样20g,精确到0. Ig,加20-40mL水，分别用50mL和20mL丙酮振荡 提取两次，每次提取30min，合并提取液至500mL分液漏斗中，加50mL2%硫酸钠水溶液，用 50mL和20mL 二氯甲烷萃取两次，合并二氯甲烷相，经无水硫酸钠脱水后浓缩至干，用体积 比甲醇/水50/50，定容至4mL,过0. 22 μ m滤膜待测；(3)水称样50g，精确到0. lg，加70mL丙酮振荡提取30min，提取液转移至500mL 分液漏斗中，加50mL2%硫酸钠水溶液，用50mL和20mL 二氯甲烷萃取两次，合并二氯甲烷 相，经无水硫酸钠脱水后浓缩至干，用体积比甲醇/水50/50，定容至4mL，过0. 22 μ m滤膜 待测。为了评价丙环唑和苯醚甲环唑在水稻田中使用后的安全性，本发明建立了使用超 高效液相-质谱/质谱联用仪(UPLC/MS/MQ法测定水稻中丙环唑和苯醚甲环唑残留量的 方法。具体是使用有机溶剂提取水稻中丙环唑和苯醚甲环唑，液液分配进行净化，利用旋转 蒸发将过滤后的有机溶剂完全浓缩至干并定容，最后采用超高效液相/质谱/质谱联用仪 (UPLC/MS/MS)检测。本发明通过丙环唑和苯醚甲环唑添加回收率研究，采用超高效液相-质谱/质谱 联用仪(UPLC/MS/MS)法，建立简捷可行的水稻中丙环唑和苯醚甲环唑残留分析方法。1、前处理分析步骤稻草、糙米和稻壳称样20g(精确到0. lg)，加20mL水，分别用5OmL和2OmL乙腈 振荡提取两次，每次30min，合并提取液过滤至500mL分液漏斗中，加氯化钠至饱和，振荡静 置分层，弃去下层水相，用50mL和20mL正己烷萃取两次，收集合并下层乙腈相，经无水硫酸 钠脱水后浓缩至干，用甲醇/水(50/50，V/V)定容至4mL，过0. 22μπι滤膜待测。土壤称样20g(精确到0. Ig)，加20mL水，分别用50mL和20mL丙酮振荡提取两 次，每次提取30min，合并提取液至500mL分液漏斗中，加50mL2 %硫酸钠水溶液，用50mL 和20mL 二氯甲烷萃取两次，合并二氯甲烷相，经无水硫酸钠脱水后浓缩至干，用甲醇/水 (50/50，V/V)定容至4mL,过0. 22 μ m滤膜待测。水称样50g(精确到0. lg)，加70mL丙酮振荡提取30min，提取液转移至500mL分 液漏斗中，加50mL2%硫酸钠水溶液，用50mL和20mL 二氯甲烷萃取两次，合并二氯甲烷相， 经无水硫酸钠脱水后浓缩至干，用甲醇/水(50/50，V/V)定容至4mL，过0. 22μπι滤膜待测。2、仪器条件色谱条件液相色谱条件(WatersUPLC)色谱柱=AcquityBEH(2. ImmX 50m, 1. 7 μ m)；柱温:30°C ；进样量流动相洗脱程序见下表
权利要求
1.含有丙环唑和苯醚甲环唑的样品测定前的处理方法测定前的处理方法，其特征在于(1)稻草、糙米和稻壳称样20g,精确到0.Ig,加20-40mL水，分别用50mL和20mL乙 腈振荡提取两次，每次20-30min，合并提取液过滤至500mL分液漏斗中，加氯化钠至饱和， 振荡静置分层，弃去下层水相，用50mL和20mL正己烷萃取两次，收集合并下层乙腈相，经无 水硫酸钠脱水后浓缩至干，用体积比甲醇/水50/50，定容至4mL，过0. 22 μ m滤膜待测；(2)土壤称样20g，精确到0. Ig,加20-40mL水，分别用50mL和20mL丙酮振荡提取两 次，每次提取30min，合并提取液至500mL分液漏斗中，加50mL2%硫酸钠水溶液，用50mL和 20mL 二氯甲烷萃取两次，合并二氯甲烷相，经无水硫酸钠脱水后浓缩至干，用体积比甲醇/ 水50/50，定容至4mL,过0. 22 μ m滤膜待测；(3)水称样50g，精确到0.Ig,加70mL丙酮振荡提取30min，提取液转移至500mL分液 漏斗中，加50mL2%硫酸钠水溶液，用50mL和20mL 二氯甲烷萃取两次，合并二氯甲烷相，经 无水硫酸钠脱水后浓缩至干，用体积比甲醇/水50/50，定容至4mL，过0. 22 μ m滤膜待测。
2.权利要求1所述的处理方法，其中的样品为稻草、糙米、稻壳、土壤或水。
全文摘要
本发明公开了一种含有丙环唑和苯醚甲环唑的样品测定前的处理方法，它是称样20g，精确到0.1g，加20-40ml水，分别用50ml和20ml乙腈振荡提取两次，每次20-30min，合并提取液过滤至500ml分液漏斗中，加氯化钠至饱和，振荡静置分层，弃去下层水相，用50ml和20ml正己烷萃取两次，收集合并下层乙腈相，经无水硫酸钠脱水后浓缩至干，用甲醇/水50/50，定容至4ml，过0.22μm滤膜待测；最后采用超高效液相/质谱/质谱联用仪(UPLC/MS/MS)检测。本发明的前处理过程简单，基质干扰小，准确度、稳定性和可靠性高。
文档编号G01N30/08GK102121925SQ20101059691
公开日2011年7月13日 申请日期2010年12月20日 优先权日2010年12月20日
发明者张玉婷, 李娜, 李辉, 邵辉, 郭永泽 申请人:天津市农业科学院中心实验室
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