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专利名称：：同时测定脱硫液中四种醇胺的离子色谱分离分析方法
技术领域：
：本发明涉及脱硫液中的醇胺(包括异丙醇胺(IPA)，三异丙醇胺(TIPA)，N-甲基二乙醇胺(MDEA)和N，N-二甲基二乙醇胺(DMAE))的离子色谱分离分析方法，特别涉及等度分离抑制电导检测的脱硫液中四种醇胺的离子色谱分离分析方法。
背景技术：
：在天然气、炼厂气、田气等含H2S和C02气体的选择性脱硫净化处理中，醇胺法因具有处理量大、操作稳定可靠等优点而得到广泛应用。在脱硫液配制过程中，对脱硫液中脱硫剂的浓度有严格的控制指标，浓度太高或太低都会造成液化气中硫含量不合格或液化气的跑损。其次，在脱除硫化氢、二氧化碳过程中，脱硫液中醇胺会发生降解作用生成热稳定性盐(heat-stablesalts简称HSS)，HSS的生成与积累是导致设备腐蚀加剧的重要原因。因此，在脱硫工艺中对脱硫剂的检测以对其含量进行严格控制从而保证脱硫效果，成了必要环节。国内工厂中测定脱硫液中醇胺浓度常用的方法为酸碱中和滴定法，此方法过程繁琐，分析时间长，而且由于酸碱滴定选择性不高，脱硫液中其他碱性杂质干扰严重，给检测带来严重的误差。气相色谱法对胺类的测定一般需经过衍生，操作繁琐、耗时，且所用的载体价格昂贵，最重要的是，在脱除硫化氢、二氧化碳过程中，脱硫液中硫化氢等物质的存在严重影响了气相色谱中的测定。
发明内容本发明正是针对现有技术、方法存在的不足，提供一种脱硫液中四种醇胺的离子色谱分离分析方法，此方法既能保证分析效果，又能简化工艺流程，不需衍生即可进行测定。本发明的具体技术方案如下本发明是一种同时测定脱硫液中四种醇胺的离子色谱分离分析方法，包括以下步骤(1)基线测绘将混合配制的洗脱液用泵输入色谱分离柱使其达到平衡，从色谱分离柱输出的洗脱液流入电导流通池，由电导检测器转化为电信号，从而形成基线被测绘；(2)进样和离子交换被测试样在混合配制的洗脱液的推动下进入色谱分离柱产生离子交换；(3)洗脱将洗脱液连续输入色谱分离柱中，不断将醇胺和常见阳离子在色谱分离柱上展开，各离子产生差速迁移而相互分离，在不同的保留时间被洗脱；(4)抑制电导检测分析从色谱分离柱输出的醇胺溶液由抑制胶抑制之后通过电导池时经过电导检测器转化为电信号，从而形成谱图被记录。本发明所述的脱硫液中的醇胺为异丙醇胺(IPA)，洗脱液为2.OmM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mML-组氨酸混合溶液，采用等度洗脱。本发明所述的脱硫液中的醇胺为三异丙醇胺(TIPA)，洗脱液为？^碰冠醚二^!!]!甲基磺酸，0.5mML-组氨酸混合溶液，采用等度洗脱。本发明所述的脱硫液中的醇胺为N-甲基二乙醇胺(MDEA)，洗脱液为2.OmM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mML-组氨酸混合溶液，采用等度洗脱。本发明所述的脱硫液中的醇胺为N，N-二甲基二乙醇胺(DMAE)，洗脱液为2.OmM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mML-组氨酸混合溶液，采用等度洗脱。本发明所述的分离柱为TSKgelSuperIC-CR阳离子交换柱，进样量为30μL。本发明具有以下有益效果1.对四种脱硫液中常用的醇胺能进行良好的分离分析，保留时间、峰高、峰面积的相对标准偏差均小于2%，最低检测限可达到10_7g/L，在0.2mg/L20mg/L浓度范围内，峰高对浓度、峰面积对浓度呈良好的线性关系，相关系数在0.998以上；2.分析时，将试样直接注入离子色谱分离柱分离，由抑制胶抑制之后经电导检测器就能获得谱图，去除现有方法中的衍生步骤，使工艺流程大为简化；3.本方法可用于实际脱硫工艺中的醇胺含量的检测。图1是根据本发明提供的方法获得的脱硫液中四种醇胺和六种阳离子的混合标准溶液色谱图；图中，1=Li+，2=Na+，3=DMAE,4=MDEA,5=TIPA，6=NH4+，7=IPA，8=Mg2+，9=Ca2+，10=K+；图2是根据本发明提供的方法获得的实际样品脱硫液(贫液)中醇胺色谱图，图中，1=Na+，2=DMAE,3=MDEA,4=unkown,5=NH4+,6=Mg2+，7=Ca2+，8=K+。具体实施例方式下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步具体说明工艺步骤依次包括测绘、进样和离子交换、洗脱、非制电导检测分析(1)基线测绘将混合配制的洗脱液用泵输入色谱分离柱使其达到平衡，从色谱分离柱输出的洗脱液流入电导流通池，由电导检测器转化为电信号，从而形成基线被测绘；(2)进样和离子交换被测试样在混合配制的洗脱液的推动下进入色谱分离柱产生离子交换；(3)洗脱将洗脱液连续输入色谱分离柱中，不断将醇胺和常见阳离子在色谱分离柱上展开，各离子产生差速迁移而相互分离，在不同的保留时间被洗脱；(4)抑制电导检测分析从色谱分离柱输出的醇胺溶液由抑制胶抑制之后通过电导池时经过电导检测器转化为电信号，从而形成谱图被记录。分析上述醇胺溶液时，分离柱为TSKgelSuperIC-CR阳离子交换柱，洗脱液为2.OmM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mML-组氨酸的混合溶液，进样量为30μL，采用等度洗脱。下面结合附图详细说明本发明实施例本实施例是对生产过程中含脱硫剂的贫液样品进行分析使用仪器TOSOHIC-2010离子色谱仪(TOSOH)，TSKguardcolumnSuperIC-CHS(4.6mm*lcm)，TSKgelSuperIC-CR(4.6mm*10cm,3μm),阳离子抑制胶(TOSOH)；TSKgelSuperIC-CR阳离子交换柱，30μL定量环；流速1.OmL/min；柱温40°C；进样量30μL；检测方式抑制电导检测；数据处理T0S0HIC-2010色谱工作站；洗脱液2.OmM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mML-组氨酸的混合溶液；分析步骤(1)基线测绘将混合配制的洗脱液用泵输入色谱分离柱使其达到平衡，从色谱分离柱输出的洗脱液流入电导流通池，由电导检测器转化为电信号，从而形成基线被测绘；(2)进样和离子交换被测试样在混合配制的洗脱液的推动下进入色谱分离柱产生离子交换；(3)洗脱将洗脱液连续输入色谱分离柱中，不断将醇胺和常见阳离子在色谱分离柱上展开，各离子产生差速迁移而相互分离，在不同的保留时间被洗脱；(4)抑制电导检测分析从色谱分离柱输出的醇胺溶液由抑制胶抑制之后通过电导池时经过电导检测器转化为电信号，从而形成谱图被记录，所测绘的图1是根据本发明提供的方法获得的脱硫液中四种醇胺和六种阳离子的混合标准溶液色谱图；图中，1=Li+，2=Na+，3=DMAE,4=MDEA,5=TIPA,6=NH4+，7=IPA,8=Mg2+，9=Ca2+，10=K+；图2是根据本发明提供的方法获得的实际样品脱硫液(贫液)中醇胺色谱图，图中，1=Na+,2=DMAE,3=MDEA,4=unkown,5=NH4+,6=Mg2+,7=Ca2+,8=K+。分析结果经计算，该贫液中DMAE含量为6.6%，MDEA含量为34.8%。TIPA和IPA未检测到，样品中DMAE和MDEA平均回收率分别为103.15%,95.48%,TIPA和IPA的加标回收率分别为97.64%,92.41%。上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权力要求保护范围内，对本发明做出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。权利要求1.一种同时测定脱硫液中四种醇胺的离子色谱分离分析方法，其特征在于，包括以下步骤(1)基线测绘将混合配制的洗脱液用泵输入色谱分离柱使其达到平衡，从色谱分离柱输出的洗脱液流入电导流通池，由电导检测器转化为电信号，从而形成基线被测绘；(2)进样和离子交换被测试样在混合配制的洗脱液的推动下进入色谱分离柱产生离子交换；(3)洗脱将洗脱液连续输入色谱分离柱中，不断将醇胺和常见阳离子在色谱分离柱上展开，各离子产生差速迁移而相互分离，在不同的保留时间被洗脱；(4)抑制电导检测分析从色谱分离柱输出的醇胺溶液由抑制胶抑制之后通过电导池时经过电导检测器转化为电信号，从而形成谱图被记录。2.根据权利要求1所述的脱硫液中四种醇胺的离子色谱分离分析方法，其特征在于，所述的脱硫液中的醇胺为异丙醇胺(IPA)，洗脱液为2.OmM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mML-组氨酸混合溶液，采用等度洗脱。3.根据权利要求1所述的脱硫液中四种醇胺的离子色谱分离分析方法，其特征在于，所述的脱硫液中的醇胺为三异丙醇胺(TIPA)，洗脱液为2.OmM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mML-组氨酸混合溶液，采用等度洗脱。4.根据权利要求1所述的脱硫液中四种醇胺的离子色谱分离分析方法，其特征在于，所述的脱硫液中的醇胺为N-甲基二乙醇胺(MDEA)，洗脱液为2.OmM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mML-组氨酸混合溶液，采用等度洗脱。5.根据权利要求1所述的脱硫液中四种醇胺的离子色谱分离分析方法，其特征在于，所述的脱硫液中的醇胺为N，N-二甲基二乙醇胺(DMAE)，洗脱液为2.OmM冠醚，2.2mM甲基磺酸，0.5mML-组氨酸混合溶液，采用等度洗脱。6.根据权利要求1或2或3或4或5所述的脱硫液中四种醇胺的离子色谱分离分析方法，其特征在于，所述的分离柱为TSKgelSuperIC-CR阳离子交换柱，进样量为30μL。全文摘要本发明涉及脱硫液中的醇胺的离子色谱分离分析方法，特别涉及等度分离抑制电导检测的脱硫液中四种醇胺的离子色谱分离分析方法。包括以下步骤基线测绘、进样和离子交换、洗脱、抑制电导检测分析。本发明对四种脱硫液中常用的醇胺能进行良好的分离分析，保留时间、峰高、峰面积的相对标准偏差均小于2％，分析时，将试样直接注入离子色谱分离柱分离，由抑制胶抑制之后经电导检测器就能获得谱图，去除现有方法中的衍生步骤，使工艺流程大为简化；本方法还可用于实际脱硫工艺中的醇胺含量的检测。文档编号G01N30/88GK102565266SQ201210001630公开日2012年7月11日申请日期2012年1月5日优先权日2012年1月5日发明者刘玉秀,朱岩,陈智栋,陈梅兰申请人:浙江大学