专利名称：一种中药材或中药饮片二氧化硫残留量限量的检测方法
技术领域：
本发明涉及一种中药材或中药饮片中二氧化硫残留量限量的检测方法。
背景技术：
二氧化硫易转化为亚硫酸根离子，而亚硫酸根离子具有强烈的还原性，在被氧化时可将着色物质还原退色，具有漂白药材的作用，还可抑制药材中的氧化酶，防止中药材褐变，阻断微生物的正常生理氧化过程，抑制微生物繁殖，从而起到防腐作用，因此硫磺熏蒸被广泛应用于麦冬等中药材的产地加工过程中。但二氧化硫残留量过大，可对人体肠胃造成强烈刺激，可与血液中的硫胺结合，导致脑、肝、脾等器官发生病变，对消费者的身体健康具有一定的�：π�。为了保护消费者利益，建立中药材或中药饮片中二氧化硫残留量的测 定方法是非常重要的。目前，中药材或中药饮片中二氧化硫残留的检测方法主要是蒸馏碘量法(2010年药典中第一次收载为中药材或饮片中二氧化硫残留量的检测方法)。该方法所用装置包括两颈圆底烧瓶、竖式回流冷凝管、分液漏斗，氮气流入口、二氧化硫气体导出口。虽然该法定量较准确，但是，该装置较为复杂，售价较高，实验所用化学试剂较多，同时还需充入氮气，操作较为复杂，且结果需要通过计数换算才能得出，不利于该快速检测方法在非专业领域的普遍推广。随着分析科学新方法和新技术的不断出现和发展，新的二氧化硫残留量快检技术，如各类传感器等发展十分迅速，但很多新的快检技术中的仪器昂贵，以致难以普及。因此，非常有必要研究出一种能够用于快速、简便、并且可采用简易装置就能进行二氧化硫残留量检测的方法，以便于各类人群均能快速、准确的测定出中药材或中药饮片中的二氧化硫残留量。
发明内容
本发明技术方法的目的在于提供一种可采用简易装置就能快速、准确的进行二氧化硫残留量检测的方法。本发明提供了一种中药材或中药饮片中二氧化硫残留量限量的检测方法，它是采用醋酸铅试纸进行检测的，方法如下A、标准比色卡的制备取二氧化硫标准溶液于锥形瓶中，再加入水、活泼金属、盐酸溶液，再装上导气管、带有醋酸铅试纸的旋塞、旋塞盖，反应后，取出试纸，即得标准比色卡;B、样品试纸的制备取待测中药材或中药饮片于锥形瓶中，加水浸泡后，再加入活泼金属、盐酸溶液，再装上导气管、带有醋酸铅试纸的旋塞、旋塞盖，反应后，取出试纸，即得;C、将步骤B中反应后所得的试纸与标准比色卡进行比较，即可得出待测中药材或中药饮片的二氧化硫残留量限量。进一步地，步骤A中，分别取呈浓度梯度的二氧化硫标准溶液，制备得到标识不同浓度二氧化硫标准溶液的标准比色卡；步骤C中，将步骤B所得试纸与步骤A所得各标准比色卡进行比较，即可得出待测中药材或中药饮片的二氧化硫残留量限量范围。更进一步地,步骤A中，二氧化硫标准溶液的浓度选自(To. 4mg mF1 ；步骤B中，取待测中药材或中药饮片0. lg，在4(Tl00°C水中浸泡2(T30min ；步骤A、B中，所述活泼金属为锌、镁、铁或铝，盐酸溶液的浓度为r6m0l/L，加水量为10ml，反应15min以上；二氧化硫标准溶液的体积用量与中药材或中药饮片的重量比为I :1。其中，步骤A、B中，所述活泼金属为锌，盐酸溶液的浓度为6mol/L，反应15 20min。锌的加入量为2飞g ;盐酸溶液用量为5 10ml。 进一步地，锌的加入量为2g ;盐酸溶液用量为5ml。其中，步骤A中，二氧化硫标准溶液的浓度分别为0. 4mg ml'O. 3mg ml'0. 15mg mF^Omg mr1。本发明二氧化硫标准溶液的制备方法如下采用亚硫酸氢钠制备二氧化硫标准溶液，分别制备得到浓度为 Omg ml'O. 2437mg ml'O. 4874mg ml'O. 6497mg mF1 的 NaHSO3 溶液，即得到浓度为 Omg ml'0. 15mg ml'0. 3mg ml'O. 4mg mF1 的二氧化硫标准溶液。二氧化硫标准溶液也可以使用其他亚硫酸盐进行制备，但需要换算所需原料浓度。所述醋酸铅试纸是按如下方法制备的将滤纸，浸入10%w/v的醋酸铅水溶液中，湿透后取出，干燥，即得醋酸铅试纸。 其中，所述中药材或中药饮片为花类、果实类或根茎类。进一步地，所述花类中药材或中药饮片选自菊花、金银花；所述果实类中药材或中药饮片选自枸杞、山楂；所述根茎类中药材或中药饮片选自麦冬、黄芪。进一步优选地，所述中药材或中药饮片为花类时，步骤B中，在98 10(TC水中浸泡20min ；所述中药材或中药饮片为果实类时，步骤B中，在98 100°C水中浸泡30min ；所述中药材或中药饮片为根茎类时，步骤B中，在4(T50°C水中浸泡20min。该方法所用设备如下它包括锥形瓶、导气管、旋塞、旋塞盖，导气管通过磨口连接在锥形瓶上；旋塞的中央有圆孔，导气管套入旋塞的圆孔内；旋塞盖中央有圆孔，置于旋塞上，并与旋塞吻合。其中，旋塞圆孔上部孔径与导气管的内径一致，下部孔径与导气管的外径相适应。其中，旋塞的上部为圆形平面。本发明方法对中药材或中药饮片中的二氧化硫残留量限量进行检测时，整个使用过程中，仅需加入待测中药材及中药饮片、反应试剂以及安装试纸，不需要进行滴定、仪器判断等步骤，操作简便，且反应时间短，能够快速、准确的测定二氧化硫残留限量，所得检测结果与药典方法吻合，同时，本发明采用的设备价廉易得，价格远低于药典方法，所用反应试剂较少，操作更为简便，适合于各类人群(包括非专业技术人员)对二氧化硫残留限量的测定，非常有利于该项技术的大力推广。
下面通过具体实施例的方式对本发明做进一步详述，但不应理解为是对本发明保护范围的限制，凡基于上述技术思想，利用本领域普通技术知识和惯用手段所做的修改、替换、变更均属于本发明的范围。
图I本发明检测方法所用设备的结构示意图；其中，I-锥形瓶、2-导气管、3-旋
塞、4_旋塞盖；图2标准比色卡结果图；其中，从左至右，分别是二氧化硫标准溶液浓度0. 4mg mF\0. 3mg mF^O. 15mg mF^Omg mF1 ；图3菊花药材中二氧化硫残留量的测定；其中，从上至下，分别为批号JH001-003的菊花药材的测定结果·
图4金银花药材中二氧化硫残留量的测定；其中，从上至下，分别为批号JHOO1-003的金银花药材的测定结果图；图5枸杞药材中二氧化硫残留量的测定；其中，从上至下，分别为批号JH001-003的枸杞药材的测定结果图；图6山楂药材中二氧化硫残留量的测定；其中，从上至下，分别为批号JH001-003的山楂药材的测定结果图；图7麦冬药材中二氧化硫残留量的测定；其中，从上至下，分别为批号JH001-003的麦冬药材的测定结果图；图8黄芪药材中二氧化硫残留量的测定；其中，从上至下，分别为批号JH001-003的黄芪药材的测定结果图；图9空白试验结果图，其中，从左至右，分别为花类药材空白试验、果实类药材空白试验、根茎类药材空白试验；图10锌粒用量的确定结果图，其中，从左至右，分别为2g、4g、6g锌粒的检测结果图；图116mol/L盐酸用量的确定结果图，其中，从左至右，分别为3ml、5ml、10ml盐酸的检测结果图；图12反应时间的确定结果图，其中，从左至右，分别为10min、15min、20min反应时间的检测结果图；图13检出限的确定结果图，其中，从左至右，分别是SO2浓度为SXK^mg-mr1、4X 10_4mg mr\8X 10_5mg mF1 的检测结果图；图14花类药材的浸泡温度的考察，其中，从左至右，分别是常温、温水、沸水浸泡后的检测结果图；图15花类药材的浸泡时间的考察，其中，从左至右，分别是浸泡10min、20min、30min、40min后的检测结果图；图16果实类药材的浸泡温度的考察，其中，从左至右，分别是常温、温水、沸水浸泡后的检测结果图；图17果实类药材的浸泡时间的考察其中，从左至右，分别是浸泡10min、20min、30min、40min后的检测结果图18根茎类药材的浸泡温度的考察，从左至右，分别是常温、温水、沸水浸泡后的检测结果图；图19根茎类药材的浸泡时间的考察，从左至右，分别是浸泡10min、20min、30min、40min后的检测结果图；图20药材反应用量的考察结果图，从左至右，分别是0. lg、lg、10g加入量的检测
结果图。
具体实施例方式实施例I本发明检测方法所用设备
如图I所示，该设备它包括锥形瓶I、导气管2、旋塞3、旋塞盖4，其中，导气管2通 过磨口连接在锥形瓶I上；旋塞3的中央有圆孔，导气管2套入旋塞3的圆孔内；旋塞盖4中央有圆孔，置于旋塞3上，并与旋塞3吻合；旋塞3圆孔上部孔径与导气管2的内径一致，下部孔径与导气管2的外径相适应；旋塞3的上部为圆形平面。可以取IOOml的标准磨口锥形瓶I,上连导气管2 (外径8. Omm,内径6. Omm,全长180mm)，其间也可以用磨口转接头相连；有机玻璃旋塞3的上部为圆形平面，中央有一圆孔，孔径与导气管2的内径一致，其下部孔径与导气管2的外径相适应，将导气管2的顶端套入旋塞3下部孔内，并使管壁与旋塞3的圆孔适相吻合，黏合固定；有机玻璃旋塞盖4的中央也具有圆孔(孔径6. 0mm)，该旋塞盖4与旋塞3紧密吻合。实施例2本发明检测方法采用实施例I所述的设备，于旋塞3的顶端平面上放一片醋酸铅试纸，试纸大小以能覆盖孔径而不露出平面外为宜，盖上旋塞盖4，并旋紧；取待测中药材或中药饮片置于锥形瓶I中，加入水、锌粒、盐酸溶液后，立即安装上导气管2、带有醋酸铅试纸的旋塞3、旋塞盖4，反应40分钟，取出醋酸铅试纸，并与标准比色卡相对比，用以确定二氧化硫残留量的限量，操作步骤如下(I)标准比色卡的制备分别移取浓度为0. 4mg ml'O. 3mg ml'O. 15mg ml'Omg mF1 二氧化硫标准溶液0. Iml于装置中，加水10ml，加入锌粒2g，6mol L—1盐酸溶液5ml，立即塞紧预先装有醋酸铅试纸的装置。分别在常温反应15min后观察试纸，所得试纸条即为标准比色卡。结果见图2。二氧化硫标准溶液的制备方法为取亚硫酸氢钠和水，分别制备浓度为Omg *mr\0. 2437mg mF\0. 4874mg mr1、。. 6497mg mF1 的 NaHSO3 溶液，即得浓度为 Omg mr1、0. 15mg mr1、。. 3mg ml'O. 4mg mF1 的二氧化硫标准溶液。醋酸铅试纸的制备方法为取醋酸铅10g，加新沸过的冷水溶解后，滴加醋酸使溶液澄清，再加新沸过的冷水，使成100ml，再取裁剪成圆形的滤纸，浸入上述醋酸铅试液中，湿透后取出，在100°C干燥，即得。(2)样品试纸的制备取待测中药材或中药饮片，剪碎后(约0. 2*0. 2cm)，取0. Ig置于锥形瓶中，分别在温水(40 50°0或沸水(98 100°0中浸泡后2(T30min后，再加入锌粒2g，6mol L^1盐酸溶液5ml，立即塞紧预先装有醋酸铅试纸的装置，反应15min后，所得试纸即为样品试纸；
(3)通过颜色的深浅，将样品试纸与标准比色卡进行比较，即可得出待测中药材或中药饮片的二氧化硫残留量限量范围。具体检测实例如下A、花类药材二氧化硫残留量的测定分别称取三批菊花、金银花药材各0. lg，在沸水中浸泡20min后，按步骤(2)方法，做平行试验3次，得样品反应后的色斑，并与标准比色卡对照比较，确定其浓度范围并判断是否超出规定的限量。结果见表I和图3、4。表I花类药材中二氧化硫残留量检测结果(n=3)
二氧化硫残留量 样品编号-
速测法药典方法
菊花(JH001)0-0.15 mg-g10.0285 mg-g1菊花(腿>02)0.15-0.3 mg.g—k超出限量标准) 0.2440mg.g—1 菊花(JH003 ) 火于0.4 mg'g—1 (超出限量标准) 0.7432 mg-g—1
金银花(JYH001)未检酒到残留0.0270 mg-g—1
金银花(JYH002)0.15-0.3 mg.g4 (超出限量标准) 0.2441 mg-g-1
金银花(JYH003 )0.15-0.3 mg-g1 (超出限量标准) 0.1105 mg-g—1B、果实类药材二氧化硫残留量的测定分别称取三批枸杞、山楂药材各0. lg，在沸水中浸泡30min后，按步骤(2)的方法，做平行试验3次，得样品反应后的色斑，并与标准比色卡对照比较，确定其浓度范围并判断是否超出规定的限量。结果见图表2和图5、6。表2果实类药材中二氧化硫残留量检测结果(n=3)
二氧化硫残留量
样品编号
速测法药典方法
枸杞(GQ001) 0.15-0.3 mg.g—1 (超出限量标准)0.2952 mg.g—1枸杞(GQ002) 未检I 到残留0.0112 mg-g1 枸杞(GQ003) 0.15-0.3 mg-g—1 (超出限量标准)0.1846 mg-g-1 山楂(SZ001) 未检涵到残留0.0145 mg-g—1 山楂(SZ002) 未检测到残留0.0054mgf1 山楂(SZ003.) 0.15-0.3 mg-g1 (超出限量标准)0.2873 mg-g1C、根茎类药材二氧化硫残留量的测定分别称取三批麦冬、黄芪药材各0. lg，在温水中浸泡20min后，按步骤(2)的方法，做平行试验3次，得样品反应后的色斑，并与标准比色卡对照比较，确定其浓度范围并判断是否超出规定的限量。结果见表3和图7、8。表3根茎类药材中二氧化硫残留量检测结果(n=3)二氧化硫残留量
样品编号"
速测法药典方法
麦冬(MDOOl) 0-0.15 mg.mF10.0771 mg-g1麦冬(MD002) 大 T. 0.4 mg.g—1 (超出限量标准)0.66 mg-g1 麦冬(MD003) 火于(Mmgf1 (超出限量标准)0.7811 mg-g—1 黄芪(HQ001) 0-0.15 mg-g 10.065权利要求
1.一种中药材或中药饮片ニ氧化硫残留量限量的检测方法，其特征在于它是采用醋酸铅试纸进行检测的，方法如下 A、标准比色卡的制备取ニ氧化硫标准溶液于锥形瓶中，再加入水、活泼金属、盐酸溶液，再装上导气管、带有醋酸铅试纸的旋塞、旋塞盖，反应后，取出试纸，即得标准比色卡； B、样品试纸的制备取待测中药材或中药饮片于锥形瓶中，加水浸泡后，再加入活泼金属、盐酸溶液，再装上导气管、带有醋酸铅试纸的旋塞、旋塞盖，反应后，取出试纸，即得； C、将步骤B中反应后所得的试纸与标准比色卡进行比较，即可得出待测中药材或中药饮片的ニ氧化硫残留量限量。
2.根据权利要求I所述的检测方法，其特征在于步骤A中，分别取呈浓度梯度的ニ氧化硫标准溶液，制备得到标识不同浓度ニ氧化硫标准溶液的标准比色卡； 步骤C中，将步骤B所得试纸与步骤A所得各标准比色卡进行比较，即可得出待测中药材或中药饮片的ニ氧化硫残留量限量范围。
3.根据利要求I或2所述的检测方法，其特征在于步骤A中，ニ氧化硫标准溶液的浓度选自0 0· 4mg · ml-1 ； 步骤B中，取待测中药材或中药饮片O. lg，在4(Tl00°C水中浸泡2(T30min ； 步骤A、B中，所述活泼金属为锌、镁、铁或铝，盐酸溶液的浓度为remol/L，加水量为10ml，反应15min以上；ニ氧化硫标准溶液的体积用量与中药材或中药饮片的重量比为I :Io
4.根据权利要求3所述的检测方法，其特征在于步骤A、B中，所述活泼金属为锌，盐酸溶液的浓度为6mol/L，反应15 20min ;锌的加入量为2 6g，盐酸溶液用量为5 10ml。
5.根据权利要求3所述的检测方法，其特征在于步骤A中，ニ氧化硫标准溶液的浓度分别为 O. 4mg · πιΓ1、。· 3mg · mF\0. 15mg · mF\0mg · HiF10
6.根据权利要求5所述的检测方法，其特征在于所述ニ氧化硫标准溶液是由如下方法制备的取亚硫酸氢钠和水，分别制备浓度为Omg · ml'O. 24±0. 02mg · ml'O.49±O. 02mg · mF\0. 65±O. 02mg · mF1 的 NaHSO3 溶液，即分别得到浓度为 Omg · πιΓ1、O.15mg · ml'O. 3mg · ml'O. 4mg · ml-1 的ニ氧化硫标准溶液。
7.根据权利要求I所述的检测方法，其特征在于所述醋酸铅试纸是按如下方法制备的 将滤纸浸入10%w/v的醋酸铅水溶液中，湿透后取出，干燥，即得醋酸铅试纸。
8.根据权利要求1-7任意一项所述的检测方法，其特征在于所述中药材或中药饮片为花类、果实类或根茎类。
9.根据权利要求8所述的检测方法，其特征在于所述花类中药材或中药饮片为菊花、金银花；所述果实类中药材或中药饮片为枸杞、山楂；所述根茎类中药材或中药饮片为麦冬、黄芪。
10.根据权利要求8或9所述的检测方法，其特征在于所述中药材或中药饮片为花类时，步骤B中，在98 100°C水中浸泡20min ； 所述中药材或中药饮片为果实类时，步骤B中，在98 100°C水中浸泡30min ； 所述中药材或中药饮片为根茎类时，步骤B中，在4(T50°C水中浸泡20min。
11.根据权利要求I所述的检测方法，其特征在于该方法所用设备如下它包括锥形瓶(I)、导气管(2)、旋塞(3)、旋塞盖(4)，导气管(2)通过磨ロ连接在锥形瓶(I)上；旋塞(3)的中央有圆孔，导气管(2)套入旋塞(3)的圆孔内；旋塞盖(4)中央有圆孔，置于旋塞(3)上,并与旋塞(3)吻合。
12.根据权利要求11所述的检测装置，其特征在于旋塞(3)圆孔上部孔径与导气管(2)的内径一致，下部孔径与导气管(2)的外径相适应；旋塞(3)的上部为圆形平面。
全文摘要
本发明公开了一种中药材或中药饮片二氧化硫残留量限量的检测方法，它是采用醋酸铅试纸进行检测的。本发明方法对中药材或中药饮片中的二氧化硫残留量限量进行检测时，整个使用过程中，仅需加入待测中药材及中药饮片、反应试剂以及安装试纸，不需要进行滴定、仪器判断等步骤，操作简便，且反应时间短，能够快速、准确的测定二氧化硫残留限量，所得检测结果与药典方法吻合，同时，本发明采用的设备价廉易得，价格远低于药典方法，所用反应试剂较少，操作更为简便，适合于各类人群对二氧化硫残留限量的测定，非常有利于该项技术的大力推广。
文档编号G01N31/22GK102735797SQ20121023737
公开日2012年10月17日 申请日期2012年7月10日 优先权日2011年7月19日
发明者万丽, 吉琅, 廖晴, 曹纪亮, 杨芳, 胡一晨 申请人:成都中医药大学
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