专利名称：一种检测沉积物、鱼肉和藻体中五种异味物质的装置的制作方法
技术领域：
本发明涉及仪器分析装置技术领域，具体涉及一种检测沉积物、鱼肉和藻体中五种异味物质的装置。
背景技术：
目前从固态样品中提取异味物质的方法主要有微波蒸馏-冷井收集技术、微波蒸馏-固相萃取技术、微波蒸馏-固相微萃取技术和闭合环剥离技术。但是这些技术对于提取固态样品中的异味物质效果不够理想。其中微波蒸馏-冷井收集技术是利用微波加热样品，使基质中异味物质加热后在吹扫气的作用下进入冷井，冷井一般温度为-80°C，异味物质在冷井中冷凝，然后将冷井中异味物质取出，浓缩后注入气相色谱质谱联用仪检测。该技术的主要缺点是异味物质从冷井中取出后再恢复至室温及其浓缩时会有大量的异味物质损失，而且会带入空气中的冷凝水，对仪器危害较大。微波蒸馏-固相萃取技术是利用微波加热样品，使基质中异味物质加热后在吹扫气的作用下进入固相萃取柱，然后将固相萃取柱中吸附的异味物质洗脱，再将洗脱液浓缩后注入气相色谱质谱联用仪检测。该技术的主要缺点在于浓缩时异味物质损失量比较大，而且固相萃取柱不适合低沸点的异味物质的吸附。微波蒸馏-固相微萃取技术是前两种技术的改进，原理一致。主要缺点在于选择一种吸附纤维同时提取多种固态样品中的多种性质差异大的异味物质比较困难，往往因为提取过程中加入了氯化钠等盐，还需要有脱盐等步骤，造成回收率差，检出限高。闭合环剥离技术被广泛应用，其原理是在密闭条件下利用萃取溶剂，将样品基质中的异味物质萃�。缓蠼芗林械囊煳段镏逝ㄋ鹾笞⑷肫嗌字势琢靡�。该技术虽然广泛应用于各种基质， 但是其缺点较多，容易出现溶剂干扰，要浓缩和脱盐，而且提取时间长，耗费大量劳力。目前国内外从固态样品基质中提取异味物质，主要是利用加热样品，使其中的异味物质释放，然后用吸附材料吸附浓缩。微波辅助提取技术被广泛地应用于样品的加热处理，其加热快速， 省时，样品处理量大是该技术的主要优点。但是前面提到的提取技术都是一步接一步的提取过程，容易出现回收率低，检出限高的缺点。
实用新型内容针对现有技术中存在的不足，本实用新型的目的在于提供一种高回收率，低检出限，高灵敏度，且省时省力的检测沉积物、鱼肉和藻体中五种异味物质的装置。本实用新型的目的通过下述技术方案得以实现一种检测沉积物、鱼肉和藻体中五种异味物质的装置，该装置包括微波提取装置、 吹扫捕集装置和气相色谱质谱联用仪。所述五种异味物质分别是二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，土嗅素，beta-环柠檬醛和beta-紫罗兰酮。其中，微波提取装置中设有一个反应釜，该反应釜是一个圆底三口烧瓶，一边插入温度探头，一边插入微波提取装置的进气管，中间插入微波提取装置的出气管。[0008]其中，微波提取装置的进气管与吹扫捕集装置的干吹扫阀连接，微波提取装置的出气管与吹扫捕集装置的四口交叉装置(Cross)相连，吹扫捕集装置与气相色谱质谱联用仪通讯连接，参见EclipSe4660吹扫捕集样品浓缩仪操作手册(版本2. O)，第22页至第24 页，吹扫捕集装置还与气相色谱质谱联用仪的气路连接，参见EclipSe4660吹扫捕集样品浓缩仪操作手册(版本2. O)，第48页至第50页。上述微波提取装置由一个800W的微波炉(APEX微波化学工作站，上海)改装而成。上述进气管为1/16英寸的钢管，从微波提取装置的上端深入反应釜底部。上述出气管为1/16英寸的硅钢管，在微波提取装置的顶部出口由反应釜顶部伸出，而且与吹扫捕集装置的四口交叉装置相连，且该硅钢管外部包有加热保温套。上述微波提取装置中配备有一个磁力搅拌器，最大转速为2000转/分钟。上述吹扫捕集装置由Eclipse 4660吹扫捕集样品浓缩仪(01分析公司，美国)和 7号捕集井(01分析公司，美国)组成。上述气相色谱质谱联用仪为岛津公司QP2010P1US气相色谱质谱联用仪，配备 HP-5MS UI柱(30米X0. 25毫米X0. 25微米J&W科技，美国)。上述通讯连接是指吹扫捕集装置和气相色谱质谱联用仪的信号传递连接，目的是将两台仪器的运行状态相互传递和回�。鸬揭瞧骷渥远刂圃诵械哪康�。利用本发明的装置实现检测沉积物、鱼肉和藻体中五种异味物质的方法步骤如下将样品放进反应釜，然后将反应釜装入微波提取装置，运行仪器程序，微波开始加热样品，吹扫捕集装置的吹扫气将样品基质中的异味物质吹出，被捕集井吸附，然后仪器进入脱附，捕集井吸附的异味物质被热解析，被载气氦气送入气相色谱质谱联用仪检测，检测后， 根据五种异味物质的峰面积和标准曲线计算出样品中五种异味物质的浓度。所述样品为沉积物、鱼肉和藻体中的一种，其中沉积物为5克，鱼肉为2. 5克，藻体为I升富营养化湖泊水样过滤后获得的藻类。为了更好地实现本发明，可以在样品中加入50毫升25% (m/v，克/毫升)的氯化钠溶液，将样品浸入其中。为了更好地实现本发明，可以在样品中加入5克氯化钙，防止提取过程中样品基质产生泡泡。为了更好地实现本发明，可以在反应釜中加入磁转子搅拌。 为了更好地实现本发明，可以将吹扫气的进气管伸至反应釜底部。所述氯化钠和氯化钙使用前均在450°C下烘烤4小时，以去除其中的微量有机质。所述吹扫气为高纯氮气(纯度99. 999% ) 所述程序和仪器参数如下，微波提取装置加热10分钟，加热温度为70°C，同时开启磁力搅拌器至最大转速，出气管温度设置为220°C。吹扫捕集装置吹扫流量为40毫升/ 分钟，吹扫10分钟，吹扫时，水管理器温度在110°C，捕集井温度为30°C ;脱附4分钟，在脱附时，水管理器温度设置为0°C，捕集井设置为180°C (预脱附为170°C);烘焙12分钟，烘焙时，水管理器温度为240°C，捕集井温度为200°C。气相色谱仪炉温从60°C以15°C /分钟升温到150°C，然后5°C /分钟升温到220°C，其参数设为进样口温度为270°C，总流量14毫升/分钟，柱流量为I毫升/分钟，分流比为10 I ;质谱仪灯丝开启时间为3. 8至4. 3分钟，5. 98至6. 3分钟，6. 35至6. 6分钟，8. 65至8. 9分钟和9. 65至9. 95分钟，其参数设置为离子源温度为200°C，接口温度为250°C，溶剂切除时间为3. 7分钟，电子能量为70电子伏特，选择离子模式，其他参数通过自动调谐生成。所述微波加热样品与吹扫气吹扫同步，即微波加热和吹扫气同时开启，同时结束。本发明的原理是利用微波给样品加热，异味物质从样品中释放，被吹扫气带入捕集井；吹扫结束后，捕集井加热解析，异味物质被载气注入气相色谱质谱联用仪进行检测。本发明与现有技术相比，具有如下优点和有益效果(一 )实现了提取和浓缩同步实现减小挥发造成的损失；(二)不需要提取溶剂，不需要清洗过程节约了成本，环保省时；(三)提取效率高，可以用于痕量分析；(四)市场前景好，分析优势明显。
图I和图2是本发明装置的结构示意图。图3、图4、图5和图6是本发明装置运行时的原理图。其中附图中标记说明如下I为微波提取装置；2为吹扫捕集装置；3为气相色谱质谱联用仪；4为微波提取装置舱门；5为干吹扫阀；6为干吹扫阀5的吹扫气进气口 ；7为吹扫气至进气管9的接口；8为吹扫气至四口交叉装置18的接口 ；9为进气管；10为来自7的吹扫气；11为进气管9与反应釜12的接口；12为反应爸；13为磁力搅拌器；14为温度探头；15为出气管；16为加热保温套；17为来自出气管15至四口交叉装置的接口；18为四口交叉装置；19为来自四口交叉装置18至出气管15的接口；20为烘焙阀及其出口；21为六通阀；22为水管理器；23为捕集井；[0058]24为来自气相色谱仪AFC的氦气；25为传输管线；26 为阀；27为吹扫气出口；28为压力阀；29为压力传感器；30为流量控制器；31为压力管理器；32为吹扫气。
具体实施方式
以下结合附图对本发明方法及装置做进一步的详细说明。本发明装置的具体结构和运行阶段流路图如图1，图2和图3至图6所示。由图1 可见，本装置包括微波提取装置1，吹扫捕集装置2和气相色谱质谱联用仪3。微波提取装 置1与吹扫捕集装置2连接示意图见图2。其中微波提取装置1的进气管9与吹扫捕集装 置2的干吹扫阀5通过吹扫气至进气管9的接口 7连接，微波提取装置1的出气管15与吹 扫捕集装置的四口交叉装置18通过来自四口交叉装置18至出气管15的接口 19相连。吹 扫捕集装置2与气相色谱质谱联用仪3通讯连接，参见Eclipse 4660吹扫捕集样品浓缩仪 操作手册(版本2. 0)，第22页至第24页。吹扫捕集装置2还与气相色谱质谱联用仪3的 气路连接，参见Eclipse 4660吹扫捕集样品浓缩仪操作手册(版本2. 0)，第48页至第50 页。微波提取装置内部连接见图2所示，进气管9通过进气管9与反应釜12的接口 11 与反应釜12的侧孔相连，并且伸入液面以下，温度探头14通过反应釜12侧孔伸入液面以 下，出气管15通过反应釜12的中间出口连接到吹扫捕集装置2的四口交叉装置18上，且 该出气管15外包裹加热保温套16。图3至图6为该装置的连接原理图和四个运行阶段流路图，四个工作阶段均选择 无自动进样器模式，脱附不干燥，烘焙不吹扫模式。首先是吹扫阶段，图3所示为吹扫时整个微波提取装置1和吹扫捕集装置2的流 路图；吹扫时，吹扫气32由干吹扫阀5的吹扫气进气口 6进入干吹扫阀5，干吹扫阀5转动， 使干吹扫阀5的吹扫气进气口 6与吹扫气至进气管9的接口 7相连。吹扫气进入进气管9， 到达反应釜12底部，将目标异味物质带入出气管15后，途经四口交叉装置18到达六通阀 21，再经过水管理器22，到达捕集井23，被捕集井23吸附，吹扫气则通过吹扫气出口 27排 放。此阶段，烘焙阀20关闭。吹扫时上述装置参数设置如下，微波提取装置1微波加热温度 70°C，加热时间10分钟，磁力搅拌器13开至最大转速，出气管15温度设置为220°C ;吹扫 捕集装置2吹扫流量为40毫升/分钟，水管理器22温度在110°C，捕集井23温度为30°C， 六通阀21设置为250°C，传输管线25为270°C。吹扫结束后微波提取装置1进入待机状态，吹扫捕集装置2进入脱附阶段。图4 为脱附时整个微波提取装置1和吹扫捕集装置2的流路图。脱附时，吹扫气32经过压力 阀28调节后分为两路，一路通过流量控制器30，由干吹扫阀5的吹扫气进气口 6进入干吹扫阀5，干吹扫阀5转动，使干吹扫阀5的吹扫气进气口 6与吹扫气至四口交叉装置18的接口 8相连经过四口交叉装置18后到达烘焙阀20排放；另外一路，经过阀26，通过六通阀 21，到达四口交叉装置18后经烘焙阀20排放。脱附时，六通阀21转动，使来自气相色谱仪 AFC的氦气24经过六通阀21，到达捕集井23，将目标异味物质带出，经过水管理器22和六通阀21后，由传输管线25送入气相色谱仪进样口，目标提取物由气相色谱质谱联用仪3开始检测分析。脱附时上述装置参数设置如下，水管理器22温度设置为0°C，捕集井23设置为180°C (预脱附为170°C )，六通阀21设置为250°C，传输管线25为270°C ;气相色谱仪进样口温度270°C，总流量14毫升/分钟，柱流量为I毫升/分钟，分流比为10 I;质谱离子源温度为200°C，接口温度为250°C，溶剂切除时间为3. 7分钟，电子能量为70电子伏特，选择离子模式，其他参数通过自动调谐生成。参数设置后使用五种异味物质的混合溶液在全扫描模式确定五种异味物质选择离子和保留时间。五种异味物质的选择离子，灯丝开启时间和保留时间见表一。表一五种异味物质的选择离子，离子源灯丝开启时间和保留时间
名称选择离子灯丝开启时间(分钟)保留时间(分钟)二甲基三硫醚126a,79,1113.8 至 4.34.0302-甲基异冰片95a,108,1355.98 至 6.36.066beta-环梓檬醒137a,152,123,1096.35 至 6.66.500土嗅素112a, 125, 1498.65 至 8.98.720beta-紫罗兰酮177a,91,1359.65 至 9.959.770a定量离子脱附完成后，吹扫捕集装置2进入烘焙阶段。图5为烘焙时整个微波提取装置I 和吹扫捕集装置2的流路图；烘焙时，六通阀21转动，吹扫气经六通阀21到达捕集井23， 经水管理器22后到达四口交叉装置18，最后经烘焙阀20排放。另外一流吹扫气同脱附时流路。烘焙时上述装置参数设置如下，水管理器22温度为240°C，捕集井23温度为200°C。仪器进入烘焙阶段后，就可以开始换样。图6为换样时整个微波提取装置I和吹扫捕集装置2的流路图。换样时，该流路同烘焙阶段流路。换样操作如下开启微波提取装置舱门4，卸下反应釜12，将新装好样的反应釜12，使其与进气管9、出气管15、温度探头14 紧密连接。等到吹扫捕集装置2烘焙结束后，等待开始进入吹扫阶段。该阶段参数设置同烘焙阶段。利用上述装置检测五种异味物质一二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，土嗅素， beta-环柠檬醛和beta-紫罗兰酮，具体步骤是首先，开启各个仪器电源及其气源，设置仪器参数，使仪器准备就绪。参数设置如下微波提取装置1，微波加热温度70°c，加热时间10分钟，磁力搅拌器13最大转速，出气管15温度设置为220°C ;吹扫捕集装置2，吹扫流量为40毫升/分钟，吹扫时，水管理器22 温度在110°C，捕集井23温度为30°C。在脱附时，水管理器22温度设置为0°C，捕集井23 设置为180°C (预脱附为170°C )。烘焙时，水管理器22温度为240°C，捕集井23温度为200°C。全部过程选择中无自动进样器模式，脱附不干燥，烘焙不吹扫模式，六通阀21设置为250°C，传输管线25为270°C ;气相色谱仪，进样口温度270°C，总流量14毫升/分钟，柱流量为I毫升/分钟，分流比为10 I ;质谱离子源温度为200°C，接口温度为250°C，溶剂切除时间为3. 7分钟，电子能量为70电子伏特，选择离子模式，五种异味物质的选择离子和灯丝开启时间和保留时间见表一，其他参数通过自动调谐生成。其次，将样品，氯化钠溶液和氯化钙分别放入反应釜12，将反应釜12与进气管9、 出气管15和温度探头14紧密连接；然后关闭微波提取装置舱门4，开启磁力搅拌器13，开启微波提取装置I和吹扫捕集装置2程序。程序设置如下微波加热10分钟，温度为70°C， 同时开启磁力搅拌器13至最大转速；吹扫捕集装置2吹扫10分钟，再脱附4分钟，烘焙12 分钟；气相色谱仪炉温从60°C以15°C /分钟升温到150°C，然后5°C /分钟升温到220°C。脱附结束后进入烘焙阶段，此时可以开启微波提取装置舱门4，取出反应釜12，换样。下一个提取过程重复以上操作。待测样结束后，依次关闭微波提取装置I电源，吹扫捕集装置I电源和吹扫气32，将气相色谱质谱联用仪3日常关机(长时间不用选择关机后，关闭电源气源)。实施例I利用上述装置检测沉积物中五种异味物质一二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，土嗅素，beta-环柠檬醛和beta-紫罗兰酮，具体步骤是一、仪器组装仪器组放置顺序如图1，分别为微波提取装置1，吹扫捕集装置2和气相色谱质谱联用仪3。其中微波提取装置I的进气管9与吹扫捕集装置2的干吹扫阀5通过吹扫气至进气管9的接口 7连接，微波提取装置I的出气管15与吹扫捕集装置的四口交叉装置18通过来自四口交叉装置18至出气管15的接口 19相连。吹扫捕集装置2与气相色谱质谱联用仪3通讯连接，参见EclipSe4660吹扫捕集样品浓缩仪操作手册(版本2. O)， 第22页至第24页。吹扫捕集装置与气相色谱质谱联用仪的气路连接，参见EclipSe4660 吹扫捕集样品浓缩仪操作手册(版本2. O)，第48页至第50页。由图2所示，进气管9通过进气管9与反应釜12的接口 11与反应釜12侧孔相连， 并且伸入液面以下，温度探头14通过反应釜12侧孔伸入液面以下，出气管15通过反应釜中间出口，连接到吹扫捕集装置2的四口交叉装置18上，且该出气管15外包裹加热保温套 16。二、方法验证(一 )药品和试剂准备二甲基三硫醚(纯度> 98.0%，日本TCI公司，东京)；beta-环柠檬醛(纯度>90.0%，希格玛，上海)；beta-紫罗兰酮(纯度> 96. OAcros Organics,美国)。分别称取以上三种物质溶于甲醇，制备成三种物质浓度均为100微克/毫升的混合标准溶液A。2-甲基异冰片(纯度> 99.8%，希格玛，上海)和土嗅素(纯度>99.9%，希格玛，上海)浓度均为100微克/毫升的甲醇混合标准溶液B。混合标准溶液A、B均密封，4°C保存。无水氯化钙(AR)和氯化钠(AR)(上海国药，中国)。氯化钙和氯化钠使用前在450°C烘烤4小时。氯化钠用超纯水配成25% (m/v，克/毫升)的水溶液。标准曲线配制分别取混合标准溶液A和B各50微升，用超纯水定容至10毫升， 混匀后再取I毫升用超纯水定容至50毫升，得到浓度为10微克/升的标准储备液二。标准储备液二在使用前配制。取该标准储备液二，用上述25%氯化钠溶液稀释至浓度为1，10， 50，100，200，300，500纳克/升的系列标准溶液制作标准曲线。(二)分析样品准备沉积物分别来自巢湖，太湖和鄱阳湖。采自湖里的沉积物当场混匀后分成5克每份(湿重)，密封后_80°C保存。所有的样品快速的处理，用前反复冻融。该样品用于做回收率实验时，加入50毫升25%氯化钠溶液，5克氯化钙。分别用标注储备液二配制成浓度为10和500纳克/升加标液。所述-80 V保存为JOUAN公司生产的AX380F超低温冰箱；所述密封由普通封口袋密封。(三)仪器分析首先，开启各个仪器电源及其气源，设置仪器参数，使仪器准备就绪；参数设置如下微波提取装置1，微波加热温度70°c，加热时间10分钟，磁力搅拌器13 调至最大转速，出气管15温度设置为220°C ;吹扫捕集装置2，吹扫流量为40毫升/分钟 30，吹扫时，水管理器22温度在110°C，捕集井23温度为30°C。在脱附时，水管理器22温度设置为0°C，捕集井23设置为180°C (预脱附为170°C)。烘焙时，水管理器22温度为 2400C，捕集井23温度为200°C。全部过程选择无自动进样器模式，脱附不干燥，烘焙不吹扫模式，六通阀21设置为250°C，传输管线25为270°C ;气相色谱仪，进样口温度270°C，总流量14毫升/分钟，柱流量为I毫升/分钟，分流比为10 I;质谱离子源温度为200°C，接口温度为250°C，溶剂切除时间为3. 7分钟，电子能量为70电子伏特，选择离子模式，五种异味物质的选择离子，灯丝开启时间和保留时间见表一，其他参数通过自动调谐生成。(四)标准曲线绘制将上述系列标准溶液各取50毫升，倒入反应釜12，分别加入 5克氯化钙后，将反应釜12与进气管9，出气管15和温度探头14紧密连接，关闭微波提取装置舱门4。然后，开启微波提取装置I和吹扫捕集装置2程序。程序设置如下微波加热 10分钟，同时开启磁力搅拌器13 ;吹扫捕集装置2吹扫10分钟，再脱附4分钟，烘焙12分钟；气相色谱仪炉温从60°C以15°C /分钟升温到150°C，然后5°C /分钟升温到220°C。脱附程序结束后，可以开启微波提取装置舱门4，取出反应釜12，换样。下一个提取过程重复以上操作。(五)重复性检测由(一)中标准储备液二和25%氯化钠溶液，配制10和500 纳克/升标准溶液各六份，分别上述标准溶液各取50毫升，倒入反应釜12，分别加入5克氯化钙后，将反应釜12与进气管9，出气管15和温度探头14紧密连接，关闭微波提取装置舱门4。重复上述步骤(四)中运行程序。(六)样品回收率检测将一份5克的沉积物，5克氯化钙和由(一)中标准储备液二和25%氯化钠溶液，配制成的10或500纳克/升标准溶液50毫升各一份，依次倒入反应釜12，将反应釜12与进气管9，出气管15和温度探头14紧密连接，关闭微波提取装置舱门4。重复上述步骤(四)中运行程序。该步骤重复六次。(七)检出限检测将沉积物5克，50毫升用25%氯化钠溶液配制的50纳克/升的标准溶液和5克氯化钙倒入反应釜12，将反应釜12与进气管9，出气管15和温度探头14 紧密连接，关闭微波提取装置舱门4。重复上述步骤(四)中运行程序。[0105](八)实际样品检测将步骤(二)中的沉积物5克，50毫升25%氯化钠溶液和5 克氯化钙倒入反应釜12。将反应釜12与进气管9，出气管15和温度探头14紧密连接，关闭微波提取装置舱门4。重复上述步骤(四)中运行程序。待测样结束后，依次关闭微波提取装置I电源，吹扫捕集装置2电源和吹扫气32， 将气相色谱质谱联用仪3日常关机(长时间不用选择关机后，关闭电源气源)。(九)结果A、标准曲线由五种异味物质峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，作标准曲线。五种异味物质标准曲线的线性关系均良好二甲基三硫醚R = O. 99922-甲基异冰片 R = O. 9995beta-环朽1 樣醒 R = O. 9995土嗅素 R = 0.9993beta-紫罗兰酮 R = O. 9991B、重复性五种异味物质重复性均良好10纳克/升，重复六次时二甲基三硫醚 RSD = 6. 98 %2-甲基异冰片 RSD = 5. 99 %beta-环朽1 樣醒 RSD = 6. 97%土嗅素 RSD = 4. 77%beta-紫罗兰酮 RSD = 7. 29%500纳克/升，重复六次时二甲基三硫醚 RSD = 3. 29 %2-甲基异冰片 RSD = 2. 84%beta-环柠檬醛 RSD = 3. 98%土嗅素 RSD = 2. 65%beta-紫罗兰酮 RSD = 3. 51%C、回收率通过加标样峰面积，空白样品中峰面积和标准溶液峰面积，计算回收率。沉积物中，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种异味物质回收率均在要求范围10纳克/升，重复六次时，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种异味物质的回收率土相对标准偏差(RSD)依次为120.9% ±1. 2% ；101. 0% ±8. 7% ；94. 5% ±6. 1% ；91. 1% ±8. 7% ；109. 3% ±9. 2%。500纳克/升，重复六次时，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种异味物质的回收率土相对标准偏差(RSD)依次为85. 5% ±2. 6% ； 97. 9% ±3.3% ；98. 9% ±3.2% ；109. 4% ±6.8% ；86. 6% ±4.9%。D、检出限通过气相色谱质谱联用仪3工作站计算加标样信噪比，通过样品和加标浓度，计算各个物质在信噪比为3时的检出限。5克沉积物中，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种异味物质在加标浓度在50纳克/升时，检出限都很低，依次为0. 02，O. 01，O. 01，O. 03，O. 03纳克/克。品来自不同地区三个富营养化湖泊沉积物中，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种异味物质均有检出，例如鄱阳湖中浓度依次为=51,2,49,49,259纳克/克。实施例2利用上述装置检测鱼肉中五种主要异味物质一二甲基三硫醚，2-甲基异冰片， 土嗅素，beta环柠檬醛和Beta紫罗兰酮，具体步骤是一仪器组装同实施例I。二方法验证(一 )药品和试剂准备同实施例I。(二)分析样品准备鱼肉来自巢湖，太湖和鄱阳湖。鱼被切成片后迅速地_80°C 保存，然后用高速匀浆机匀浆后分成2. 5克每份，由锡箔纸包裹密封后_80°C保存。所有的样品快速的处理，用前反复冻融。所述的高速匀浆机为天津泰斯特仪器有限公司生产的型号为FW80高速万能粉碎机，转速10000转/分钟，腔体直径8厘米；所述-80 V保存为JOUAN公司生产的AX380F超低温冰箱；所述密封由普通封口袋密封。(三)仪器分析同实施例I。(四)标准曲线绘制同实施例I。(五)重复性检测同实施例I。(六)样品回收率检测将一份鱼肉2.5克，5克氯化钙和由(一)中标准储备液二和25%氯化钠溶液，配制成的10或500纳克/升标准溶液50毫升各一份，倒入反应釜 12，将反应釜12与进气管9，出气管15和温度探头14紧密连接，关闭微波提取装置舱门4。 重复上述步骤(四)中运行程序。该步骤重复六次。(七)检出限检测将鱼肉各2.5克，50毫升用25%氯化钠溶液配制的50纳克/ 升的标准溶液和5克氯化钙倒入12，将反应釜12与进气管9，出气管15和温度探头14紧密连接，关闭微波提取装置舱门4。重复上述步骤(四)中运行程序。(八)实际样品检测将步骤(二)中的鱼肉2.5克，50毫升25%氯化钠溶液和 5分克氯化钙倒入反应釜12，将反应釜12与进气管9，出气管15和温度探头14紧密连接， 关闭微波提取装置舱门4。重复上述步骤(四)中运行程序。待测样结束后，依次关闭微波提取装置I电源，吹扫捕集装置2电源和吹扫气32， 将气相色谱质谱联用仪3日常关机(长时间不用选择关机后，关闭电源气源)。(九)结果:A、标准曲线五种异味物质标准曲线的线性关系均良好结果同实施例I。B、重复性五种异味物质重复性良好结果同实施例I。C、回收率通过加标样峰面积，空白样品中峰面积和标准溶液峰面积，计算回收率。鱼肉中，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种异味物质回收率均在要求范围10纳克/升，重复六次时，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种物质的回收率土相对标准偏差(RSD)依次为109.3% ±1.6% ；
1178. 5% ±6. 4% ；95. 4% ±6. 2% ；102. 3% ±6. 3% ；109. 1% ±9. 0%。500纳克/升，重复六次时，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种物质的回收率土相对标准偏差(RSD)依次为91.9% ±2.8% ； 81. 2% ±1. 7% ；84. 3% ±3. 6% ；85. 4% ±1. 8% ；87. 3% ±6. 1%。D、检出限通过气相色谱质谱联用仪3工作站计算加标样信噪比，通过样品和加标浓度，计算各个物质在信噪比为3时的检出限。2. 5克鱼肉中，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种异味物质在加标浓度在50纳克/升时，检出限都很低，依次为0. 03，O. 02，O. 03，O. 02，O. 07纳克/克。E、实际样品来自不同地区三个富营养化湖泊鱼肉中，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种异味物质均有检出，例如鄱阳湖中浓度依次为274，9，9，3，35纳克/克。实施例3利用上述装置检测藻体中五种主要异味物质一二甲基三硫醚，2-甲基异冰片， 土嗅素，beta环柠檬醛和Beta紫罗兰酮，具体步骤是一仪器组装同实施例I。二方法验证(一 )药品和试剂准备同实施例I。(二)分析样品准备藻体分别来自巢湖，太湖和鄱阳湖。统计藻类数量，I升水中的藻类用GF/C滤膜过滤，过滤后的滤膜由锡箔纸包裹密封后_80°C保存。所有的样品快速的处理，用前反复冻融。所述的滤膜为英国whatman公司生产的玻璃纤维滤纸GF/C,孔径O. 45微米,厚度 260微米；所述-80 V保存为JOUAN公司生产的AX380F超低温冰箱；所述密封由普通封口袋密封。(三)仪器分析同实施例I。(四)标准曲线绘制同实施例I。(五)重复性检测同实施例I。(六)样品回收率检测将一份藻体，5克氯化钙和由(一)中标准储备液二和 25%氯化钠溶液，配制成的10或500纳克/升标准溶液50毫升各一份，倒入反应釜12，将反应釜12与进气管9，出气管15和温度探头14紧密连接，关闭微波提取装置舱门4。重复上述步骤(四)中运行程序。该步骤重复六次。(七)检出限检测将藻体一份，50毫升用25%氯化钠溶液配制的50纳克/升的标准溶液和5克氯化钙倒入反应釜12，将反应釜12与进气管9，出气管15和温度探头14 紧密连接，关闭微波提取装置舱门4。重复上述步骤(四)中运行程序。(八)实际样品检测将步骤(二)中的藻体一份，50毫升用25%氯化钠溶液和 5分克氯化钙倒入反应釜12，将反应釜12与进气管9，出气管15和温度探头14紧密连接， 关闭微波提取装置舱门4。重复上述步骤(四)中运行程序。待测样结束后，依次关闭微波提取装置I电源，吹扫捕集装置2电源和吹扫气32， 将气相色谱质谱联用仪3日常关机(长时间不用选择关机后，关闭电源气源)。[0172](九)结果:A、标准曲线五种异味物质标准曲线的线性关系均良好结果同实施例I。B、重复性五种异味物质重复性良好结果同实施例I。C、回收率通过加标样峰面积，空白样品中峰面积和标准溶液峰面积，计算回收率。藻体中，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种异味物质回收率均在要求范围10纳克/升，重复六次时，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种物质的回收率土相对标准偏差(RSD)依次为85.0% ±2.4% ； 95. 5% ±9. 3% ；99. 4% ±9. 2% ；104. 1% ±9. 8% ；88. 9% ±9. 7%。500纳克/升，重复六次时，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种物质的回收率土相对标准偏差(RSD)依次为84. 6% ±1. 7% ； 102. 3% ±5. 6% ；101. 2% ±6. 1% ；108. 0% ±4. 4% ；107. 1% ±2. 1%。D、检出限通过气相色谱质谱联用仪3工作站计算加标样信噪比，通过样品和加标浓度，计算各个物质在信噪比为3时的检出限。一份藻体中，二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛，土嗅素和beta-紫罗兰酮五种异味物质在加标浓度在50纳克/升时， 检出限都很低，依次为0. 08,0. 07,0. 11,0. 07,0. 15纳克/升。Ε、实际样品来自不同地区三个富营养化湖泊藻体中，2-甲基异冰片，beta-环柠檬醛和beta-紫罗兰酮三种异味物质均有检出，二甲基三硫醚和土嗅素未检出，例如洞庭湖中浓度依次为550，251，132纳克/升。
权利要求1.一种检测沉积物、鱼肉和藻体中五种异味物质的装置，其特征在于该装置包括微波提取装置、吹扫捕集装置和气相色谱质谱联用仪；所述五种异味物质分别是二甲基三硫醚，2-甲基异冰片，土嗅素，beta-环柠檬醛和 beta-紫罗兰酮；所述微波提取装置中设有一个反应釜，该反应釜是一个圆底三口烧瓶，一边插入温度探头，一边插入微波提取装置的进气管，中间插入微波提取装置的出气管；所述微波提取装置的进气管与吹扫捕集装置的干吹扫阀连接，微波提取装置的出气管与吹扫捕集装置的四口交叉装置相连，吹扫捕集装置与气相色谱质谱联用仪通讯连接，吹扫捕集装置还与气相色谱质谱联用仪的气路连接。
2.根据权利要求I所述的装置，其特征在于所述微波提取装置由一个800W的微波炉改装而成。
3.根据权利要求I所述的装置，其特征在于所述进气管为1/16英寸的钢管，从微波提取装置的上端深入反应釜底部。
4.根据权利要求I所述的装置，其特征在于所述出气管为1/16英寸的硅钢管，在微波提取装置的顶部出口由反应釜顶部伸出，而且与吹扫捕集装置的四口交叉装置相连，且该硅钢管外部包有加热保温套。
5.根据权利要求I所述的装置，其特征在于所述微波提取装置中配备有一个磁力搅拌器，最大转速为2000转/分钟。
6.根据权利要求I所述的装置，其特征在于所述吹扫捕集装置由Eclipse4660吹扫捕集样品浓缩仪和7号捕集井组成。
专利摘要本实用新型提供了一种检测沉积物、鱼肉和藻体中五种异味物质的装置，该装置包括微波提取装置、吹扫捕集装置和气相色谱质谱联用仪。本实用新型的原理是利用微波给样品加热，异味物质从样品中释放，被吹扫气带入捕集井；吹扫结束后，捕集井加热解析，异味物质被载气注入气相色谱质谱联用仪进行检测。本实用新型具有提取效率高，检出限低，灵敏度高的优点，适合三种固态基质，能够实现提取和富集同步进行，大大减少了样品挥发等造成的损失，也大大节约了劳动时间，且不需要提取溶剂和清洗，大大减轻了劳动量。
文档编号G01N30/02GK202351222SQ201120511340
公开日2012年7月25日 申请日期2011年12月9日 优先权日2011年12月9日
发明者姜艳, 梁高道, 谢平, 邓绪伟, 陈隽, 马志梅, 齐敏 申请人:中国科学院水生生物研究所
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