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专利名称：：消除硫酸亚铁铵容量法测定钒时失误的方法
技术领域：
：本发明涉及容量法测定钒含量的方法，特别涉及一种消除容量法测定钒含量时失误的方法。
背景技术：
：目前，铁矿石、烧结矿、球团矿、钒渣、五氧化二钒等试样中钒含量的测定方法一般采用硫酸亚铁铵容量法。但是现有国标中对每一种特定试样只能应用固定浓度的硫酸亚铁铵标准溶液，而且不能应用于钢渣、电炉渣、刚玉渣、脱硫渣以及来源不明的渣样或各种原料、合金中钒的分析测定。在实际生产中，待测试样组分通常十分复杂，尤其是某些科研课题根据特殊需要配制的原料、中间产物及产品，待测试样中钒的含量很难事先准确的预测在哪一个范围，从而难以准确选取合适浓度的硫酸亚铁铵标准溶液进行氧化还原滴定。因而在滴定过程中极易造成滴定终点过量，选择的硫酸亚铁铵溶液浓度与钒含量不匹配造成标准溶液用量过大还未到达终点，或因滴定终点判断失误、滴定管溢漏等造成的滴定失误。上述这些失误在生产检测的实际测定中时有发生，造成经常性返工，浪费了大量的人力物力。因此，按照现有标准方法(GB6730.32-86:铁矿石、烧结矿、球团矿中钒量测定；GB223.13-89:钢铁及合金中钒量测定；GB7315.1-87:五氧化二钒中钒量测定；YB/T547.1-1995:钒渣中钒的测定)检测试样中钒的含量，不能很好的满足实际生产的需要。本领域目前需要对硫酸亚铁铵容量法测定钒的分析方法进行研究，发明能使该分析方法测定范围扩大，适应范围更宽，实用性更强，更好地为科研生产服务的一种过量失误的补救方法。
发明内容本发明的目的是提供一种应用于硫酸亚铁铵容量法测定钒时失误的补救方法，能使硫酸亚铁铵容量法测定钒的测定范围扩大，并降低实际操作中的返工率。本发明方法包括以下步骤a、称样量为m克的含钒待测液，当滴定过量或还未到达终点时，在其中加入高锰酸钾溶液，当稳定的二氧化锰沉淀出现时，放置35分钟；b、在a步骤放置后的溶液中加入尿素，并用亚硝酸钠溶液调至二氧化锰沉淀消失，过量12滴，用浓度为CmoL/L的硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，记下所消耗标准溶液的体积VmLc、V就是含钒待测液消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，钒的含量由公式CV-x50.94x100%mx1000计算得到，其中钒的摩尔质量为50.94g/moL。其中，步骤a中高锰酸钾溶液浓度为15g/L25g/L;步骤b中亚硝酸钠溶液浓度为15g/L25g/L，尿素加入量为0.5lg。尿素加入量主要视亚硝酸钠用量的波动来调节，实践证明，尿素加入量过量对测定结果没有影响。本发明方法的主要原理为在采用硫酸亚铁铵容量法测定钒时，当出现滴定过量、选择的硫酸亚铁铵溶液浓度与钒含量不匹配、滴定管溢漏等操作失误时，直接用高锰酸钾在常温下将已滴定失误的待测液中钒氧化成V"而铬不被氧化，在尿素存在下用亚硝酸钠将过量的高锰酸钾还原，同时尿素的存在能分解过量的亚硝酸钠，消除过量的亚硝酸钠对滴定的干扰。再以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，重新用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒。另外，通过试验发现当待测试样全钒含量(质量百分比)小于1.00%时，所选择的硫酸亚铁铵标准溶液的浓度会比较低，约为O.01mol/L，低浓度的硫酸亚铁铵标准溶液与低浓度的钒反应不灵敏，采用本发明补救方法效果不好；试样中当铬含量大于1.00%，为消除铬对钒的测定干扰，在滴定前需加入一定量的还原剂对铬选择性还原，由于该还原剂的加入会影响本发明补救方法的实施。因此，本发明主要适用的范围为全钒含量大于1.00%、铬含量小于1.00%的试样中钒的本发明的有益效果有效弥补了硫酸亚铁铵容量法测定钒操作中常出现的失误，降低返工率，具有操作简便，易于掌握、准确度高、适应性强的特点；扩大了硫酸亚铁铵容量法测定钒的适应范围，当待测试样中钒的含量不在国标范围内，可以先人为的主动滴定过量，再采用本发明的方法测定试样中钒的含量。具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进一步的阐述。实施例仅用于说明本发明，而不是以任何方式来限制本发明。实施例l滴定过量失误补救方法用两个标准样品转炉渣进行滴定操作，分别对同一样品进行两次平行滴定，所得结果见表l，标准值为转炉渣标准样品上给定的数值。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>正常的滴定操作中，当试样中V205含量在2.05.0。/。时，对钒的分析误差允许范围为士0.15%。因此，由表l、2可以看出采用高锰酸钾重氧化法对滴定过量失误进行补救测定结果与标准值吻合，效果良好，准确度高，精密度好，对硫酸亚铁铵容量法测定钒方法起到很好的补充和完善。实施例2超出国标测定范围试样的滴定方法国标(GS/T8704.5-94)方法对钒铁中钒量的测定是采用电位滴定法，对钒铁或氮化钒中钒测定时，如果仍然采用硫酸亚铁铵容量法测定，事先很难判断标准溶液应该选取的浓度范围，因此通常会选择失误，既费时又不准确。这种情况采取如下的补救方法可保证结果的准确性。对同一钒铁标样进行两次平行测定，首先采用国标中硫酸亚铁铵标准溶液的最高浓度0.05moL/L，消耗标准溶液体积超过70mL(容量法滴定时标准溶液体积最好控制在70mL以下，以保证待测溶液的酸度变化不大，同时也便于操作)，仍没到达终点，这时就采用重铬酸钾重氧化法进行补救，用22g/L的高锰酸钾溶液将待测液调至有稳定的二锰化锰沉淀出现，放置4分钟；加入1克尿素，用22g/L亚硝酸钠溶液调至二氧化锰沉淀消失，过量12滴，放置3分钟；再以2g/LN-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用O.10moL/L的硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，记下所消耗标准溶液的体积V2;V2就是原始待测液消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，可计算出原始待测液中钒的含量，所得结果见表3。标准值为钒铁标准样品上给定的数值(按国标选取硫酸亚铁铵标准溶液滴定，所消耗标准溶液体积大，得不到准确测定结果)。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>从表3可知，本发明能对大于国标测定范围的试样进行补救测定，与标准值吻合(当试样中钒的含量《85.00%时，允许的误差为±0.40%)，平行测定值重现性好，表明本发明对这种超出国标测定范围的试样测定的准确度高，精密度好，适用范围更广。权利要求1.一种硫酸亚铁铵容量法测定钒时滴定失误的补救方法，其特征在于包括以下步骤a)称样量为m克的含钒待测液，当滴定过量或还未到达终点时，在其中加入高锰酸钾溶液，当稳定的二氧化锰沉淀出现时，放置3～5分钟；b)在a步骤放置后的溶液中加入尿素，并用亚硝酸钠溶液调至二氧化锰沉淀消失，过量1～2滴，用浓度为CmoL/L的硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，记下所消耗标准溶液的体积VmL；c)V就是含钒待测液消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，钒的含量由公式id="icf0001"file="A2007102028150002C1.gif"wi="52"he="8"top="85"left="23"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>计算得到。全文摘要本发明涉及一种硫酸亚铁铵容量法测定钒时失误的补救方法，能有效弥补钒常量分析操作中，因所选取的硫酸亚铁铵滴定液浓度与试样中钒的含量不匹配，或因滴定终点判断不准确等因素造成的滴定失误。具体为用高锰酸钾将已滴定过量或还未到达终点的待测液中钒氧化成V⁵⁺而铬不被氧化，在尿素存在下用亚硝酸钠将过量的高锰酸钾还原，同时尿素的存在能分解过量的亚硝酸钠，消除其对滴定的干扰。再以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，重新用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒。本发明适应于全钒含量大于1.00％、铬含量小于1.00％的试样中钒的测定，与现有国标相比，测定范围扩大，并减少操作中的返工率，能更好地为科研生产服务。文档编号G01N31/16GK101173916SQ20071020281公开日2008年5月7日申请日期2007年11月30日优先权日2007年11月30日发明者冯向琴申请人:攀钢集团攀枝花钢铁研究院