专利名称：印刷用铜版纸的制作方法
技术领域：
本发明涉及平滑性得到改良的松厚的印刷用铜版纸。
背景技术：
一般印刷用铜版纸是在原纸的至少1面涂布以颜料和粘合剂作为主成分的涂覆液后进行干燥而制造的。印刷用铜版纸根据涂覆液的涂布量及铜版纸的加工方法分类成铸涂纸、美术纸、涂布纸、微涂布纸等。这些铜版纸，在其上实施多色印刷或单色印刷，作为广告、小册子、宣传画等商业用印刷物或作为书籍、杂志等出版物而广泛使用。
近几年来，随着印刷物的可视化、彩色化进展，对于印刷用铜版纸的高质量化的要求更高。具体的是要求提高印刷用铜版纸本身的光泽度、平滑度及白色度。
作为提高印刷用铜版纸平滑度的方法之一，有人提出对涂层配合细磨陶土的方案(参照专利文献1～3)。细磨陶土(デラミネ一テツドカオリン(delaminated kaolin))由于粒子形状为扁平或平板状，从赋予涂层平滑性考虑，将其作为涂层的颜料成分使用是优选的。
作为提高印刷用铜版纸平滑度的其他方法之一，是采用缎光白作为涂层的颜料成分(参照专利文献4～7)。缎光白，例如是通过氢氧化钙和硫酸铝反应生成的针状结晶的白色颜料，其正式名称为三磺基铝酸钙。缎光白是用下列通式(1)表示的无机配位化合物，已知配合了缎光白的涂层表面呈现优异的平滑性。
3CaO·Al2O3·3CaSO4·31～32H2O (1)在以前的印刷用铜版纸中，在起到作为油墨受理层功能的涂层(下面将其称作上涂层)的下侧，再设置一层涂层(下面将其称作下涂层)而存在。
例如，作为下涂层的颜料成分之一，配合陶土的印刷用铜版纸(参照专利文献8～10)及配合缎光白的印刷用铜版纸(参照专利文献11)是已知的。然而，使用细磨陶土作为下涂层颜料成分的印刷用铜版纸迄今未知。
设置下涂层时，该层表面平滑性通常对下涂层上设置的上涂层(油墨受理层)的平滑性产生影响是常见的，承担油墨受理的上涂层的平滑性左右该层的光泽度。因此，为了得到光泽度、平滑度及白色度均优异的印刷用铜版纸，不仅对铜版纸的上涂层(＝油墨受理层)而且还必须对下涂层的结构下功夫。
另外，对印刷用铜版纸，除要求优良的光泽度、平滑度及白色度外，近几年来，有对一张一张铜版纸的手感(纸硬度)及表观比容积(apparentspecific volume)予以特别关心的倾向。特别是最近对制作出版物的铜版纸，要求其具有更松厚性质的倾向。
为了使印刷用铜版纸更松厚化，有人提出通过添加松厚剂直接使原纸本身松厚的方法(参照专利文献12～13)、或把涂在原纸上的涂布层通过热柔软压光机等进行处理的方法(参照专利文献14～16)、或使用空心塑性颜料作为配合在涂布层中的颜料的方法(参照专利文献17～18)等。
即，涉及松厚化的原有提案，是采用较松厚的原纸作为印刷用铜版纸的原纸的同时，把在原纸上涂布涂覆液得到的铜版纸进行压光处理时，尽量减少施加在原纸或涂层上的挤压力。然而，压光处理时挤压力的减轻，与未减轻的场合相比压光处理时的涂层平滑作用有变小的倾向。
因此，为了得到平滑性优良的、更详细地说，为了得到上涂层平滑性优良，而且松厚的铜版纸，温和条件下进行压光处理前的上涂层，保持某种程度的平滑性是重要的。
即使进行温和的压光处理，制得平滑性优良的铜版纸的现有技术之一，如上所述，从赋予涂层平滑性的观点考虑，采用结晶形状为针状或平板状白色颜料(例如缎光白或细磨陶土)作为上涂层颜料的方法。其他的一种方法，则是使上涂层的厚度增加，用上涂层掩蔽与上涂层接触面凹凸的方法。
然而，由于铜版纸上规定的单位面积量(坪量)(面积干重(areal driedweight))已确定，上涂层厚度不仅不能不白白地增大，而且上涂层厚度增大必然使铜版纸的密度增大。因此，在采用前者的方法时，难以得到松厚的铜版纸。
不强调“松厚”的通常的印刷用铜版纸，一般其松厚密度(体积密度)在1.15～1.25g/cm3的范围。因此，本说明书中所说的“松厚的印刷用铜版纸”，指的是松厚密度在1.10g/cm3或1.10g/cm3以下，典型的在1.05g/cm3或1.05g/cm3以下的铜版纸。还有，松厚密度的测定按ISO 5341988的规定进行。
特开2002-27443号公报[专利文献2]特开2002-220795号公报[专利文献3]特开平11-302998号公报[专利文献4]特开平11-247097号公报[专利文献5]特开平09-256295号公报[专利文献6]特开平09-67794公报[专利文献7]特开平02-14098号公报[专利文献8]特开2003-268695号公报[专利文献9]特开2002-69894号公报[专利文献10]特开平08-120569号公报[专利文献11]特开平07-238495号公报[专利文献12]特开2002-155494号公报[专利文献13]特开2003-171893号公报[专利文献14]特许324921号公报[专利文献15]特开平09-228298号公报[专利文献16]特开平06-294100号公报[专利文献17]特开2002-220795号公报[专利文献18]特开平09-119090号公报发明内容发明要解决的课题本发明提供一种松厚的印刷用铜版纸，该纸是在原纸的至少1面设置2层以白色颜料和粘合剂作为主成分的涂层的印刷用铜版纸，其具有优良的平滑度，并且松厚密度在1.05g/cm3或1.05g/cm3以下。
因此，本发明涉及的印刷用铜版纸，其特征在于，在松厚密度为0.75g/cm3或0.75g/cm3以下的原纸的至少1面，设置2层以白色颜料成分和粘合剂成分作为主成分的涂层的松厚度为1.05g/cm3或1.05g/cm3以下的印刷用铜版纸中，含在与上涂层连接的下涂层中的全部颜料成分，由满足下列条件的细磨陶土构成，或该颜料成分的50质量％或50质量％以上为满足下列条件的细磨陶土，而其余的为白色颜料，该白色颜料用沉降方式测定的平均粒径在0.1～1.3μm的范围，下涂层的粘合剂成分的量相对于下涂层所含的颜料成分每100质量份为10～20质量份的范围。
细磨陶土该细磨陶土是，用光散射方式测定的平均粒径d501在2.0～5.0μm的范围内，用沉降方式测定的平均粒径d502在0.30～0.55μm的范围内，并且，平均粒径d501与平均粒径d502之比(d501/d502)在4或4以上。
作为下涂层中所含的细磨陶土以外的白色颜料，可以举出缎光白，其含量优选的是下涂层中所含的颜料成分的1～30质量％的范围。
对于下涂层中所含的粘合剂成分，优选使用分散粒子的粒径在50～120nm范围，特别是在50～100nm范围的分散型粘合剂，当并用水溶性粘合剂时，优选使其量相对于每100质量份颜料成分为7质量份或7质量份以下。
在本发明中，涉及颜料成分所说的平均粒径，指的是用沉降方式测定的平均粒径。另外，d501指的是用光散射方式测定的细磨陶土的平均粒径，d502指的是用沉降方式测定的细磨陶土的平均粒径。
在本发明涉及的印刷用铜版纸中，其上涂层中的颜料成分是由平均粒径在0.1～1.3μm范围的白色颜料构成的。上涂层中的粘合剂成分的量优选的是，相对于每100质量份上涂层中的颜料成分，为10～20质量份的范围。
上涂层中的颜料成分，优选的是其1～30质量％为缎光白。
上涂层中的颜料成分，优选的是其1～30质量％为塑性颜料。
对于上涂层中的粘合剂成分，优选使用分散粒子的粒径在50～120nm的范围，特别是在50～100nm范围的分散型粘合剂，当并用水溶性粘合剂时，优选使其量相对于每100质量份颜料成分为4质量份或4质量份以下。
发明效果本发明涉及的印刷用铜版纸，由于是松厚密度为1.05g/cm3或1.05g/cm3以下和是松厚的，并且平滑性优良，故在其上进行印刷时则可以得到外观良好的印刷纸。
实施发明的最佳方案本发明使用的原纸，其唯一条件是松厚密度为0.75g/cm3或0.75g/cm3以下，只要满足该条件而不管制造原纸本身的原料纸浆种类及抄纸条件如何都没有问题。另外，也不管原纸的表面是否施胶。
本发明的铜版纸，可以在松厚密度为0.75g/cm3或0.75g/cm3以下的原纸的至少1面，依次形成下涂层和上涂层地进行制造。下涂层和上涂层全以由白色颜料构成的颜料成分和粘合剂成分作为主成分。
在本发明的印刷用铜版纸中，构成下涂层的颜料成分，不管其是何种，但平均粒径应为0.1～1.3μm的范围，优选0.3～1.0μm的范围。当构成下涂层的颜料成分平均粒径大于1.3μm时，难以赋予下涂层自身优良的平滑性，而当低于0.1μm时，从赋予平滑性考虑是优选的，但由于下涂层的形成需要较多的粘合剂，在经济性方面不利。
下涂层的颜料成分，其50质量％或50质量％以上，优选70～95质量％为由特定的细磨陶土所占有。在这里所谓特定的细磨陶土，如上所述，指的是对于d501及d502为特定的细磨陶土。在下涂层中含有特定的细磨陶土时，从赋予下涂层自身优良的平滑性考虑是极合适的。特定的细磨陶土的含量，当低于下涂层的颜料成分的50质量％时，难以赋予下涂层自身优良的平滑性。
细磨陶土等扁平粒子的形状特性，可由其长径d与厚度t之比(长宽比)而规定，但在本发明中，细磨陶土的形状特性，则由光散射方式测定的平均粒径d501和用沉降方式测定的平均粒径d502而规定。
在用光散射方式测定平均粒径d501时，把各个粒子全部当作球形粒子测其粒径，另一方面，在用沉降方式测定平均粒径d502时，由于粒子形状影响到沉降性，故形状为平板状或扁平状的粒子沉降缓慢，从表观上看其粒径作为小粒子计测。因此，上述长宽比愈大的粒子可认为用光散射方式测定的平均粒径d501和用沉降方式测定的平均粒径d502之比(d501/d502)愈大。
还有，本发明中在用光散射方式测定平均粒径时，使用激光衍射式粒度分布测定装置SALD-2000(岛津制作所制造)，而用沉降方式测定平均粒径时，使用塞台古拉夫(セデイグラフ)5100(美国(マイクロメリテイツクス)社制造)。
在本发明中，下涂层中含有的细磨陶土的d501在2.0～5.0μm的范围，优选2.2～4.7μm的范围，d502在0.30～0.55μm，优选0.35～0.50μm的范围。而且，d501和d502之比，d501/d502是4或4以上，优选5或5以上的值。
顺便说一下，下涂层中含有的细磨陶土的d501及d502分别低于2.0μm及0.30μm时，涂布液中的细磨陶土，由于向原纸内渗透过度，故难以形成平滑性高的涂层。另外，当d501和d502分别高于5.0μm及0.55μm时，也难以形成平滑性高的涂层。而且，当d501/d502小于4时，由于颜料的平板性(扁平性)低，向原纸内渗透过度，故难以形成平滑性高的涂层，因此，难以得到本发明的印刷用铜版纸。
本发明涉及的印刷用铜版纸的下涂层，其全部颜料成分可由特定的细磨陶土构成。另外，下涂层的颜料成分也可以由特定的细磨陶土和其他的白色颜料构成。此时的其他的白色颜料，具有规定的平均粒径的缎光白是优选的，其含量是颜料成分的1～30质量％，特别是3～20质量％范围是优选的。缎光白含在下涂层中时，从赋予下涂层自体优良的平滑性考虑是优选的。缎光白的量，当低于下涂层的颜料成分的1质量％时，赋予下涂层自身优良平滑性的效果小。另一方面，当缎光白含量大于下涂层的颜料成分的30质量％时，虽然提高了下涂层自身的平滑性，但为形成下涂层必须有较多量的粘合剂，故从经济方面考虑是不利的。
可用作下涂层的颜料成分的上述以外的白色颜料，可以举出碳酸钙、陶土、煅烧陶土、工程陶土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、二氧化钛、氧化锌、氧化铝、碳酸镁、氧化镁、二氧化硅、铝硅酸镁、硅酸钙膨润土、沸石、丝云母、蒙脱石等无机颜料，或实心型(硬的)、空心型(中空的)、贯穿孔型(多孔的)塑性颜料等，其中的1种或2种或2种以上，只要具有规定的平均粒径，就可与细磨陶土并用。
对于下涂层的粘合剂成分，通常可使用分散型粘合剂。作为分散型粘合剂，可以举出苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等共轭二烯类聚合物胶乳，丙烯酸类聚合物胶乳，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等乙烯类聚合物胶乳等。在使用任何一种分散型粘合剂时，分散的粘合剂粒子的粒径为50～120nm，特别是50～100nm范围是优选的。上述分散型粘合剂也可2种或2种以上并用。
对于下涂层的粘合剂成分，可并用上述分散型粘合剂和少量水溶性粘合剂。作为水溶性粘合剂，可以举出氧化淀粉、酯化淀粉、冷水可溶性淀粉等各种淀粉类，酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白质类，羧甲基纤维素、甲基纤维素等纤维素衍生物，聚乙烯醇及其改性物等。
下涂层中含有的粘合剂成分的量，不管是否并用水溶性粘合剂，相对于下涂层中含有的颜料成分每100质量份，是10～20质量份，特别是在10～18质量份范围选择。当粘合剂成分的含量低于10质量份时，结合力(粘合强度(binding power))不足，当大于20质量份时，存在下涂层的平滑性受损的担心。
在并用水溶性粘合剂时，其含量相对于每100质量份颜料成分优选7质量份或7质量份以下，特别优选4质量份或4质量份以下。当大于7质量份时，下涂层的平滑性差，是不优选的。少量的水溶性粘合剂和分散型粘合剂并用时，形成下涂层的涂布液(涂布混合物)增粘，对保水有效。
本发明涉及的印刷用铜版纸的下涂层，是通过把含有仅由满足下列条件的细磨陶土构成的颜料成分，或该细磨陶土50质量％或50质量％以上及具有特定平均粒径的白色颜料小于50质量％构成的颜料成分，与相对于该颜料成分每100质量份含有10～20质量份的粘合剂的第1涂布液(涂布混合物)，涂布在原纸的单面或两面、并进行干燥而形成的。涂布可采用辊筒涂布、气刀涂布、棒式涂布、刮刀涂布等，但优选采用刮刀涂布。第1涂布液的涂布量，以与下述用于形成上涂层的第2涂布液的涂布量总合计，对原纸每一面在10～20g/m2的范围内选择涂布。
由第1涂布液得到的下涂层的PPS平滑度在2.0～3.5μm的范围内，特别是优选调整至2.6～3.2μm范围。把上述组成的第1涂布液周刮刀涂布在原纸上得到的下涂层的PPS平滑度，通常在规定的范围内。
为稳妥起见，由下面详述的第2涂布液形成上涂层时，在采用刮刀涂布的场合，当下涂层的PPS平滑度小于2.0μm时，上涂层往往产生条纹(条痕)或刮痕(擦伤)。但是，如下涂层的PPS平滑度达到2.6μm或2.6μm以上时，则可完全防止条纹或刮痕的发生。
本发明涉及的印刷用铜版纸的上涂层，是通过把平均粒径在0.1～1.3μm范围，优选0.3～1.0μm范围的白色颜料成分，和该白色颜料成分每100质量份含10～20质量份的粘合剂的第2涂布液(涂布混合物)，涂布在原纸上已形成的下涂层的表面上并加以干燥而形成。涂布可采用辊筒涂布、气刀涂布、棒式涂布、刮刀涂布等，但采用刮刀涂布是优选的。第2涂布液的涂布量，以与上述用于形成下涂层的第1涂布液的涂布量总合计，对原纸每一面在10～20g/m2的范围内选择。
上涂层中所含的白色颜料的平均粒径，按上述规定的理由，与下涂层涉及的情况实质上是相同的。上涂层的颜料成分优选含有1～30质量％，特别是3～20质量％范围的、具有规定的平均粒径的缎光白和/或塑性颜料。其理由与上述下涂层的场合实质上相同。
在上涂层中使用的缎光白、塑性颜料以外的白色颜料，可以举出，例如碳酸钙、煅烧陶土、工程陶土、细磨陶土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、二氧化钛、氧化锌、氧化铝、碳酸镁、氧化镁、二氧化硅、铝硅酸镁、硅酸钙膨润土、沸石、丝云母、蒙脱石等无机颜料等。这些白色颜料其平均粒径只要在规定范围内，就可在本发明中使用其中的1种或2种或2种以上。
对于上涂层的粘合剂成分，与上述下涂层的场合同样，通�？捎梅稚⑿驼澈霞�。作为分散型粘合剂，可以举出苯乙烯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物等共轭二烯类聚合物胶乳，丙烯酸类聚合物胶乳，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等乙烯类聚合物胶乳等，这些的1种或2种或2种以上可用作最外涂布层的粘合剂成分。
用于形成上涂层的上述分散型粘合剂，聚合时作为单体的丙烯腈含10～35质量％，特别是含20～30质量％是优选的。当分散型粘合剂的丙烯腈含量低于10质量％时，使形成的上涂层的油墨溶剂吸收性降低到不能满足要求的程度，因此担心印刷光泽度受损。另一方面，当分散型粘合剂的丙烯腈含量高于35质量％时，乳液聚合困难，不能期待得到满意的结合力(粘合强度(binding power))。
上涂层的粘合剂成分，在使用任何一种分散型粘合剂时，分散的粘合剂粒子的粒径为50～120nm，特别是处于50～90nm的范围是优选的。
上述分散型粘合剂可与少量的水溶性粘合剂并用。作为水溶性粘合剂，可以举出氧化淀粉、酯化淀粉、冷水可溶性淀粉等各种淀粉类，酪蛋白、大豆蛋白、合成蛋白等蛋白质类，羧甲基纤维素、甲基纤维素等纤维素衍生物，聚乙烯醇及其改性物等。
上涂层中含有的粘合剂成分的量，不管是否并用水溶性粘合剂，相对于上涂层中含有的颜料成分每100质量份在10～20质量份，特别是在10～18质量份范围选择。当粘合剂成分的含量低于10质量份时，结合力不足，当大于20质量份时，担心上涂层的平滑性受损。
在并用水溶性粘合剂时，其含量相对于每100质量份颜料成分在4质量份或4质量份以下是特别优选的。当大于4质量份时，上涂层的平滑性差，是不优选的。少量的水溶性粘合剂和分散型粘合剂并用时，形成上涂层的涂布液增粘，对保水有效。
在用于形成下涂层的第1涂布液及用于形成上涂层的第2涂布液中，可分别根据需要适当配合蓝色系统或紫色系统的染料或有色颜料、荧光染料、增粘保水剂、抗氧剂、防老化剂、导电感应剂、消泡剂、紫外线吸收剂、分散剂、pH调节剂、脱模剂、耐水化剂、憎水剂等各种助剂。
把涂布了用于形成上涂层的第2涂布液的铜版纸，供给加工工序，在该工序，例如采用超大规模压光机、上光压光机、软质压光机等，其中，具有硬质树脂辊筒的压光机是优选的。
在本发明中，在下涂层及上涂层中分别含有的颜料成分的平均粒径是特定的，同时在松厚密度较低的原纸单面或两面设置其上涂层及下涂层，只要压光机不采用特别高的挤压力，那么通过采用此领域常用的压光机加工，就可得到松厚密度是1.05g/cm3或1.05g/cm3以下的印刷用铜版纸。
实施例下面举出实施例更具体地说明本发明，当然，本发明不受这些实施例限定。还有，除非特别加以说明，实施例中的“份”及“％”分别表示质量份及质量％。另外，实施例及比较例中使用的颜料平均粒径按下法测定。
·用光散射法测定颜料的平均粒径采用(株)岛津制作所制造的激光衍射式粒度分布测定装置SALD-2000，测定颜料的粒度分布，测定相当于50累积质量％的平均粒径(d501)。还有，供给测定的颜料分散液，是相对于颜料添加0.05％的分散剂(聚丙烯酸钠)，并使颜料固体成分浓度达到1％地进行稀释而得到的。还可根据需要，稀释至用该测定装置可以测定的区域。
·用沉降法测定颜料的平均粒径使用美国マイクロメリテイツクス社制造的セデイグラフ5100，测定颜料的粒度分布，求出相当于50累积质量％的平均粒径(d502)。还有，供给测定的颜料分散液，是将相对于颜料添加0.05％的分散剂(聚丙烯酸钠)制成的颜料淤浆，用磷酸盐类分散剂(ナンカリン)的0.1％水溶液进行稀释，使颜料固体成分浓度达到约5％而得到的。
·共聚物胶乳的平均粒径含共聚物胶乳的试样用透过型电子显微镜放大5万倍进行照相摄影，从得到的显微镜照片测定共聚物胶乳粒子，按数平均求出。
实施例1·第1涂布液(涂料)的配制对于分散的细磨陶土添加0.1份作为分散剂的聚丙烯酸钠的水溶液中，依次添加细磨陶土(商品名コンツア一1160，d5012.7μm、d5020.38μm、d501/d5027.1，イメリス社制造)90份、重质碳酸钙(商品名ハイドロ一ブ60，d5021.3μm，备北粉化工业社制造)10份，用コ一レス分散机进行分散，配制颜料淤浆。往该淤浆中相对于颜料100份添加氧化淀粉(商品名エ一スB，王子コ一ンスタ一チ社制造)4.0份、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(商品名スマ一テツクスPA2182-2，粒径100nm，日本エイアンドエル社制造)10份(任何一种均换算为固体成分)，再添加作为助剂的消泡剂及染料，最终制成固体成分浓度54％的第1涂布液。
·第2涂布液(涂料)的配制对于分散的颜料添加0.1份作为分散剂的聚丙烯酸钠的水溶液中，依次添加作为颜料的微细高岭土(商品名カオグロス，d5020.4μm、ヒユ一バ一社制造，美国)80份及重质碳酸钙(商品名ハイドロ一ブ90，d5020.8μm，备北粉化工业社制造)20份，用コ一レス分散机进行分散，配制颜料淤浆。往该淤浆中相对于颜料100份添加氧化淀粉(商品名王子エ一スB，王子コ一ンスタ一チ社制造)2份、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(商品名スマ一テツクスPA2323，丙烯腈单体含量21质量％，粒径89nm，日本エイアンドエル社制造)12份(任何一种均换算为固体成分)，再添加作为助剂的消泡剂及染料，最终制成固体成分浓度59％的第2涂布液。
·印刷用铜版纸的制造在松厚密度为0.73g/cm3的上等原纸(米坪72.5g/m2)的两面上，用刮刀涂布机把上述第1涂布液进行涂布，使每面的干燥重量为6g/m2，将其干燥，设置下涂层。然后，在各下涂层上，把上述第2涂布液用刮刀涂布机进行涂布，使每面的干燥重量为9g/m2，将其干燥，设置上涂层。把这样得到的铜版纸于温度35℃、线压80kN/m，使纸通过超大规模压光机，得到松厚密度1.03g/cm3的印刷用铜版纸。
实施例2除把实施例1中使用的第2涂布液的颜料成分变更为含微细高岭土(商品名カオグロス，ヒユ一バ一社制造)80份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロ一ブ90，备北粉化工业社制造)10份，和缎光白(商品名缎光白B，d5021.0μm，白石工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例1同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例3除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含细磨陶土(商品名コンツア一2070，d5012.1μm，d5020.47μm，d501/d5024.5，イメリス社制造)90份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，d5021.3μm，备北粉化工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例4除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含细磨陶土(商品名コンツア一2000，d5013.6μm，d5020.47μm，d501/d5027.7，イメリス社制造)90份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例5除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含细磨陶土(商品名コンツア一2070，イメリス社制造)60份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)40份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例6除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含细磨陶土(商品名コンツア一1160，イメリス社制造)90份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ90，备北粉化工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例7除把实施例2中使用的第1涂布液的粘合剂成分变更为氧化淀粉(商品名王子エ一スB，王子コ一ンスタ一チ社制造)0.1份、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(商品名スマ一テツクスPA2182-2，日本エイアンドエル社制造)12份(任何一种均换算为固体成分)，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例8除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含细磨陶土(商品名コンツア一1160，イメリス社制造)80份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)10份，和缎光白(商品名缎光白B，白石工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为53％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例9除把实施例8中使用的第2涂布液的粘合剂成分变更为氧化淀粉(商品名王子エ一スB，王子コ一ンスタ一チ社制造)2份、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(商品名T-2629M，丙烯腈单体含量17质量％，平均粒径125nm，ヅエイエスア一ル社制造)12份(任何一种均换算为固体成分)以外，与实施例8同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例10
除把实施例8中使用的第2涂布液的颜料成分变更为含微细高岭土(商品名カオグロス，ヒユ一バ一社制造)80份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロ一ブ90，备北粉化工业社制造)10份，和塑性颜料(商品名AE851，d5021.1μm，孔隙率50％，JSR制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例8同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例11除把实施例8中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含细磨陶土(商品名コンツア一1160，イメリス社制造)60份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)10份，和缎光白(商品名缎光白B，白石工业社制造)30份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为44％的涂布液以外，与实施例8同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例12除了在实施例8制造印刷用铜版纸中下涂层的涂布量(每面干重)达到9g/m2以外，与实施例8同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例13除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含细磨陶土(商品名コンツア一1160，イメリス社制造)80份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ90，备北粉化工业社制造)10份，和缎光白(商品名缎光白B，白石工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为53％的涂布液，而在制作印刷用铜版纸中，作为原纸使用松厚密度0.67g/cm3的上等原纸(米坪70.0g/m2)以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
比较例1除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含细磨陶土(商品名コンツア一1160，イメリス社制造)90份，和重质碳酸钙(商品名B21，d5022.1μm，王子制纸米子工场自制)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
比较例2除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分，变更为含d5013.7μmd5020.95μm、d501/d5023.9的细磨陶土(商品名カピムNP，d5013.7μm，d5020.95μm、d501/d5023.9，イメリス社制造)90份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
比较例3除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分，变更为含细磨陶土(商品名カピムDG，d5012.3μm，d5020.61μm、d501/d5023.8，イメリス社制造)90份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
比较例4除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分，变更为含细磨陶土(商品名ニユ一サ一フ，d5015.6μm，d5022.1μm、d501/d5022.7，エンゲルハ一ド社制造)90份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
比较例5除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分，变更为含微粒高岭土(商品名ミラグロス，d5011.8μm，d5020.24μm、d501/d5027.5，エンゲルハ一ド社制造)90份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
比较例6除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分，变更为含d5012.4μm，d5020.61μm、d501/d5023.9的工程陶土(商品名エクシロン，d5012.4μm，d5020.61μm、d501/d5023.9，エンゲルハ一ド社制造)90份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
比较例7除把实施例5中使用的第1涂布液的颜料成分中的细磨陶土(商品名コンツア一2070，イメリス社制造)60份中的30份变更为微粒高岭土(商品名ミラグロス，エンゲルハ一ド社制造)，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例5同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例14除把实施例2中使用的第1涂布液的粘合剂成分变更为氧化淀粉(商品名王子エ一スB，王子コ一ンスタ一チ社制造)8份、苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳(商品名スマ一テツクスPA2182-2，日本エイアンドエル社制造)8份(任何一种均换算为固体成分)，且最终制成固体成分浓度为54％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
比较例8·粗粒缎光白颜料淤浆的配制在容积250升反应槽(コ一レス搅拌槽)中放入90kg(90升)水，边搅拌边向其中加入未经分级处理的(直径1～4cm大小的粒径混合存在)块状的生石灰(CaO，足立石灰工业社制造)10kg。然后，边继续搅拌边溶解，使溶液温度上升，于85～95℃范围内保持1小时后，冷却至30℃。接着，边更激烈地进行搅拌边以约1kg/分的送液量缓慢添加硫酸铝水溶液58.3kg(在水50kg(50升)中溶解Al2(SO4)3·18H2O为25kg)，得到缎光白悬浊液。
用压滤机将该悬浊液压轧脱水，得到固体成分浓度32％滤饼状缎光白。然后，对该缎光白固体成分每100份添加多羧酸钠(商品名アロンT-40，东亚合成社制造)3份及水，使固体成分浓度成为20％后，通过砂磨机，得到缎光白分散液，再把该分散液用150目筛进行过筛处理，得到固体成分浓度为20％的缎光白颜料淤浆。从该颜料淤浆得到的缎光白，用X线透过式粒度分布测定的平均粒径为3.0μm。
除把实施例2中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含细磨陶土(商品名コンツア一1160，イメリス社制造)80份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)10份，和上面得到的粗粒缎光白10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度53％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例15除把实施例2中使用的第2涂布液的颜料成分变更为含微细高岭土(商品名カオグロス，ヒユ一バ一社制造)10份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロ一ブ90，备北粉化工业社制造)80份，和缎光白(商品名缎光白B，白石工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度59％的涂布液以外，与实施例2同样操作，得到印刷用铜版纸。
实施例16除把实施例15中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含细磨陶土(商品名コンツア一1160，イメリス社制造)80份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ90，备北粉化工业社制造)10份，和缎光白(商品名缎光白B，白石工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度59％的涂布液以外，与实施例15同样操作，得到印刷用铜版纸。
比较例9除把实施例15中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含细磨陶土(商品名カピムNP，イメリス社制造)90份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)10份的颜料成分，且最终制成固体成分浓度54％的涂布液以外，与实施例15同样操作，得到印刷用铜版纸。
比较例10除把实施例15中使用的第1涂布液的颜料成分变更为含微粒高岭土(商品名ミラグロス，エンゲルハ一ド社制造)90份，和重质碳酸钙(商品名ハイドロカ一ブ60，备北粉化工业社制造)10份的颜料成分，最终制成固体成分浓度54％的涂布液以外，与实施例15同样操作，得到印刷用铜版纸。
印刷用铜版纸的质量评价实施例1～16及比较例1～10中得到的印刷用铜版纸的质量评价按下列项目进行。评价除非特别记载，均在23℃、50RH％环境下进行。结果示于表1～表4。
·铜版纸的PPS平滑度用パ一カ一プリントサ一フ(PPS)表面平滑度试验机(机种名MODELM-569型，MESSMER BUCHEL社制造，英国)，纸型衬垫盘状物(バツキングデイスク)软橡胶，台钳压力0.98MPa，进行5次平滑度测定，求其平均。平滑度，是按设置下涂层后、设置上涂层后、及压光加工后的3点，分别实施测定的。
·表面平滑性用肉眼观察最终的压光加工后的涂布层表面，评价4级平滑性。
◎平滑性特优异○平滑性优异△平滑性稍差×平滑性差·涂布层表面的条纹用肉眼观察经过压光处理的各铜版纸的上涂层表面，调查有无条纹。
○无条纹△有条纹·白纸光泽压光处理前后的各铜版纸的光泽按照TAPPI试验法T 480om-92(TAPPI Test Method T 480 om-92)，用光泽度计(型号GM-26D，村上色彩技术研究所社制造)进行测定。
·印刷适应性(油墨着纸性及印刷平滑性)采用RI印刷机，使用0.1cc印刷油墨(商品名Values-G墨S型，大日本油墨化学工业社制造)，在各种铜版纸上进行印刷，用肉眼观察铜版纸的油墨转印面，从转印的油墨浓度(油墨着纸性)及浓度均匀性(印刷平滑性)，分4级评价铜版纸的印刷适应性。
◎印刷适应性特别优异○印刷适应性优异△印刷适应性稍差×印刷适应性差·印刷光泽使用0.7cc印刷油墨(商品名Values-G墨S型，大日本油墨化学工业社制造)，在各种铜版纸上进行印刷，印刷物静置干燥24小时。然后，各种铜版纸印刷面60°光泽按照JIS Z8741-1997标准进行测定。
·松厚密度把压光处理后的印刷用铜版纸及原纸的松厚密度按照ISO 5341988的规定进行测定。
表1
表2
表3
表4
权利要求
1.一种印刷用铜版纸，该铜版纸是在松厚密度为0.75g/cm3或0.75g/cm3以下的原纸的至少1面，设置2层以白色颜料成分和粘合剂成分作为主成分的涂层的松厚密度在1.05g/cm3或1.05g/cm3以下的印刷用铜版纸，其特征在于，在与上涂层连接的下涂层中所含的全部颜料成分，由下述规定的细磨陶土构成，下涂层的粘合剂成分的量，相对于下涂层中所含的每100质量份颜料成分是10～20质量份的范围，细磨陶土该细磨陶土用光散射方式测定的平均粒径d501在2.0～5.0μm范围，用沉降方式测定的平均粒径d502在0.30～0.55μm范围，并且，平均粒径d501与平均粒径d502之比，d501/d502为4或4以上。
2.一种印刷用铜版纸，该铜版纸是在松厚密度为0.75g/cm3或0.75g/cm3以下的原纸的至少1面，设置2层以白色颜料成分和粘合剂成分作为主成分的涂层的松厚密度在1.05g/cm3或1.05g/cm3以下的印刷用铜版纸，其特征在于，在与上涂层连接的下涂层中所含的颜料成分的50质量％或50质量％以上是权利要求1中规定的细磨陶土，其余为另外的白色颜料，该白色颜料用沉降方式测定的平均粒径为0.1～1.3μm的范围，下涂层的粘合剂成分的量，相对于下涂层中含有的每100质量份颜料成分是10～20质量份的范围。
3.按照权利要求2中记载的印刷用铜版纸，其中，上述下涂层中含有的颜料成分的1～30质量％为缎光白。
4.按照权利要求1或2中记载的印刷用铜版纸，其中，上述下涂层的粘合剂成分含有分散型粘合剂，其分散粒径在50～120nm的范围。
5.按照权利要求1或2中记载的印刷用铜版纸，其中，上述下涂层的粘合剂成分包含水溶性粘合剂和分散型粘合剂，水溶性粘合剂的量相对于下涂层中所含的每100质量份颜料成分是7质量份或7质量份以下。
6.按照权利要求1或2中记载的印刷用铜版纸，其中，上述下涂层表面的PPS平滑度在2.0～3.5μm的范围。
7.按照权利要求1或2中记载的印刷用铜版纸，其中，上述上涂层中含有的颜料成分为白色颜料，该白色颜料用沉降方式测定的平均粒径在0.1～1.3μm的范围，上涂层的粘合剂成分的量，相对于上涂层中所含的每100质量份颜料成分是10～20质量份的范围。
8.按照权利要求1或2中记载的印刷用铜版纸，其中，上述上涂层中所含的颜料成分含有1～30质量％的缎光白。
9.按照权利要求1或2中记载的印刷用铜版纸，其中，上述上涂层中所含的颜料成分含有1～30质量％的塑性颜料。
10.按照权利要求1或2中记载的印刷用铜版纸，其中，上述上涂层的粘合剂成分包含水溶性粘合剂和分散型粘合剂，水溶性粘合剂的量，相对于上涂层中所含的每100质量份颜料成分是4质量份或4质量份以下。
全文摘要
本发明提供一种松厚的白纸光泽度高的，印刷光泽及印刷平滑性等印刷适应性优良的印刷用铜版纸。在较松厚的原纸至少1个面上设置2层以颜料成分和粘合剂成分作为主成分的涂层的印刷用铜版纸中，下涂层的颜料成分使用由光散射方式测定的平均粒径d50
文档编号G01N15/02GK1715558SQ20051008215
公开日2006年1月4日 申请日期2005年7月4日 优先权日2004年7月2日
发明者岸田隆之, 小川裕一, 小岛良树, 荒井康宏, 平林哲也 申请人:王子制纸株式会社
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