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专利名称：一种聚丙烯生产新型杀活剂性能评价方法
技术领域：
本发明涉及一种聚丙烯生产新型杀活剂性能评价方法，特别是用杀活效率指 标在实验室中对新型杀活剂进行筛选和评价方法，能够在一定程度上预测工业实 际应用情况，属于高分子化学领域。
技术背景聚丙蜂工业化生产大多采用齐格勒-纳塔催化剂体系，生产过程中需要加入 杀活剂分解残存的催化剂和活性链，以防止未转化的原料丙烯在后处理过程中继 续聚合。发明人在《精细石油化工》，2006, (6):1-3 —文中介绍了国内外杀活剂 合成和应用情况。新型杀活剂必须在实验室装置上进行性能评价，才能进入中试和工业化应 用。国内外专利已公开了多种新型杀活剂，但对其性能评价只限于从聚合物的外 观、熔度指数和腐蚀性等方面定性描述，不具备定量可比性。研究开发方便实用 的杀活剂性能评价方法具有重要意义。 发明内容在对丙烯聚合催化剂性能评价时一般采用催化效率的概念。催化效率(e) 是指在一定单体浓度和温度下，整个聚合时间内单位主催化剂所能生成聚合物的 重量，即W豕;>物6=[主催化剂]本发明参照催化效率概念提出了杀活效率概念，杀活效率(De)定义为杀活 剂加入前后，与催化剂等量的杀活剂U)引起的催化效率的降低率，即(eo-e) d De - X100%so式中，"是未加入杀活剂时体系的催化效率，单位是g聚合物/g主催化剂;e是加入杀活剂后体系的催化效率，单位是g聚合物/g主催化剂；d是加入催化 剂摩尔数与杀活剂摩尔数之比。若每次测定时催化剂加入量相同，且聚合时间足够长，则<formula>formula see original document page 4</formula>式中，W。是未加入杀活剂时得到聚合物重量，单位是g; W是加入杀活剂时 得到聚合物重量，单位是g; d是加入催化剂摩尔数与杀活剂摩尔数之比。利用杀活效率指标在实验室中对新型杀活剂进行筛选和评价，能够判断杀活 剂性能优劣，在一定程度上预测工业实际应用情况。杀活剂性能实验室评价装置是一个自制的配有搅拌器的500ml四口玻璃反 应器。用电热套和温度计控制和显示反应器温度，用手动调节阀和压力表控制和 显示反应器压力。实验室评价时为实验操作方便选择聚合反应在常压下进行。接 真空泵抽除反应器内空气，然后充入高纯氮气，以保证体系处于无氧和无水状态。 原料丙烯通过气体分布器引入反应器中。
具体实施方式
本发明的目的是采用以下方式实现的，下面结合实施例详细说明 实施例1先关闭反应器上丙蹄阀，打开三通阀使反应器加热抽真空，用高纯氮气置换 三次。在氮气保护下从三通阀口分别加入25ml庚烷，0.15ml 20%—氯二乙基铝 庚烷溶液(0. 20,ol ),搅拌均匀后加入0.04ml 3%三氯化钛庚烷悬浮液 (0. 063画1 )。在室温下搅拌5分钟，使助催化剂一氯二乙基铝(Al綜5) 2C1 ) 和主催化剂三氯化钛(TiCl3)混合活化，然后补加300 ml庚烷。将反应器加热 到70°C,然后通入丙烯气体赶走氮气，維持反应器压力0.1Mpa。 4小时后停止 聚合反应，关闭丙烯钢瓶总阀，向反应器中加入2ml无水乙醇分解残余催化剂， 过滤分离生成的聚丙烯，用无水乙醇洗涤、千燥后重量为48.2g。 实施例2先关闭反应器上丙烯阀，打开三通阀使反应器加热抽真空，用高纯氮气置换 三次。在氮气保护下从三通阀口分别加入25ml庚烷，0.15ml 20°/。一氯二乙基铝 庚烷溶液(0. 20mmo1 ),搅拌均匀后加入0. 04ml 3%三氯化钛庚烷悬浮液(0. 063mmol )。在室溫下搅拌5分钟，使助催化剂一氯二乙基铝(Al (C2H5)2C1 ) 和主催化剂三氯化钛(TiCl;)混合活化，然后补加300 ml庚烷。将反应器加热 到7(TC，然后通入丙烯气体赶走氮气，维持反应器压力0. 1Mpa。当聚合反应开 始后加入20°/。羟乙基化椰油胺杀活剂庚烷溶液0.49ml (0. 26mmo1), 4小时后停 止聚合反应。关闭丙烯钢瓶总阀，向反应器中加入2ml无水乙醇分解残余催化剂， 过滤分离生成的聚丙歸，用无水乙醇洗涤、干燥后称重，记录得到聚丙烯的重量 为13. 2g。计算出杀活效率72. 6%。 实施例3在实施例2同样测试条件下，以羟乙基化二乙歸三胺杀活剂代替羟乙基化椰油胺 杀活剂进行实验，过滤分离生成的聚丙烯，用无水乙醇洗涤、干燥后称重，记录 得到聚丙烯的重量为3. 4g。计算出杀活效率92. 9%。
权利要求
1.一种聚丙烯生产新型杀活剂性能评价方法，特别是用杀活效率指标在实验室中对新型杀活剂进行筛选和评价方法。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于测定杀活剂加入前后，与催化剂等量的杀活剂引起的催化效率的降低率。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于选择聚合反应在常压下进行。
全文摘要
本发明涉及一种聚丙烯生产新型杀活剂性能评价方法，特别是用杀活效率指标在实验室中对新型杀活剂进行筛选和评价方法。该方法能够在一定程度上预测工业实际应用情况和选择杀活剂最佳添加量。该评价方法具有设备简单和方便快速的优点。
文档编号G01N31/10GK101216469SQ20071006051
公开日2008年7月9日 申请日期2007年12月28日 优先权日2007年12月28日
发明者何北菁, 李建生, 柏文涛, 赵婧羽 申请人:天津市职业大学