专利名称：一种花生油真伪的检测方法
技术领域：
本发明涉及一种植物油的检测方法，尤其是涉及一种花生油真伪的鉴别方法。
背景技术：
花生油是我国第三大食用油，它的使用量仅次于菜籽油和大豆油，花生油以营养丰富著称，在市场上属于价格最高的食用油之一。花生油可使人体内胆固醇分解为胆汁酸并排出体外，从而降低血浆中胆固醇的含量。此外，花生油中还含有麦胚酚、磷脂、维生素E、胆碱等对人体有益的物质。经常食用花生油，可防止皮肤皲裂老化，保护血管壁，防止血栓形成，有助于预防动脉硬化和冠心病。花生油中的胆碱还可改善人脑的记忆力，延缓脑功能衰退。·
根据国家标准，花生油中不得添加任何香精和香料，不得掺有其他食用油和非食用油；产品应标注质量等级和原料的生产国名；压榨成品花生油、浸出成品花生油要在产品标签中分别标注“压榨”和“浸出”字样。花生油是我们的日常消费品，近年来由于价格的不断升高，个别不法商家受利益的驱动，于是打起了花生油生产过程中掺假的主意，市面上品牌众多的花生油，质量参差不齐，对于消费者来说，光从外观来看难以准确地判断是不是纯正花生油。同样是标着相同制造工艺和质量等级的花生油，可不同品牌的价格相差近一半。这让很多市民不解，是贵的价格虚高，还是便宜的质量有问题？近日来，各种低价花生油在市场上销售火爆，这些低价花生油不仅出现在农贸市场上，而且还出现在了大型超市的柜台上。有些低价劣质花生油不是花生油，其实是棕榈油和菜籽油的混和油，瓶盖的样板油实际上是加了香精的，发出短暂的花生香味诱惑顾客。低价的花生油不像标签所宣称的那样属于‘特香花生油’，而是可能或多或少掺了其他便宜植物油的调配油，劣质花生油用少量的花生油勾兑了色拉油生产出来的根据放花生油的多少，贴牌造假的花生油也分不同的档次。国家在对花生油真伪进行了一系列的清剿之后，花生油真伪慢慢地远离了我们的餐桌。但是通过记者的调查发现，假冒伪劣的花生油依然充斥着农村以及偏远地区的市场。相信只有源头，多部门联合，打击假冒伪劣的花生油，才能净化食用油市�。美习傩赵独肓又视偷奈：�。目前，国内检测花生油的技术手段有薄层色谱、荧光光谱、气相色谱联用质谱(GC-MS)、电导、气相色谱(GC)、原子吸收光谱以及等离子体耦联质谱(ICP-MS)。现行的国家强制性标准《食用植物油卫生标准》(2716— 2005)中，食用油的理化检测指标包括酸价、过氧化值、浸出油溶剂残留、游离酚(棉籽油)、总砷、铅、黄曲霉毒素等指标。核磁共振(NMR)技术是从整体上研究复杂物质体系的技术，已在食品评价中得到应用。核磁共振谱能够实现无损检测，核磁1H氢谱和13C碳谱反映分子的结构特征，可以对实验样品中所有的脂肪酸成分进行准确地识别，能快速无损地得到各种脂肪酸组成。核磁谱图是一种指纹谱，通过自行开发的软件可以进行植物油的快速鉴定，而且此类方法不破坏样品的组成，不需要样品的前处理，没有复杂的样品制备过程。核磁谱图可以实现物质结构成份和相对含量的鉴别，因此在质量监控、安全检查等领域有着广泛的应用前景。中国专利CN102221533A公开一种基于紫外的花生油掺伪定量检测方法，该方法利用紫外分光光度计作为检测工具。测定时利用花生油与其它油紫外光谱特征峰的不同，测定特征波长处吸光值与已知花生油掺伪量建立模型，再用模型预测掺伪量。中国专利CN101482494A公开一种掺假花生油检测仪及掺假花生油检测方法。该方法使用自行研制的检测仪，将装有待测样品的比色皿放入前处理�？橹�40°C恒温lOmin，然后取出装有待测样品的比色皿放入恒温箱3 4°C�？榻屑觳猓患觳�25min，检测期间检测信号通过微处理器生成检测曲线，有位处理器将检测曲线与标准曲线库中标准曲线比对，输出检测结果。
发明内容
本发明的目的在于提供一种花生油真伪的检测方法。 本发明包括以下步骤I)量取待测液体油样品；2)以氘代溶剂溶解样品，并转移到核磁管中待测；3)通过核磁共振仪采集样品的1H氢谱和13C碳谱数据；4)数据分析，通过花生油核磁谱图指纹峰比对分析，结合R软件对数据进行整体分析，计算得到样品中各种主要脂肪酸组成成份相对含量，得到氧化产物及游离脂肪酸在总脂肪酸含量为百分之百时占的比例，通过多项指标判断得到鉴定结果。在步骤I)中，所述待测液体油样品的量可为5 500 μ L。在步骤2 )中，所述氘代溶剂可选自氘代甲醇，氘代氯仿，氘代苯等中的一种。在步骤3)中，所述高场核磁共振仪可采用300MHz及以上的高场核磁共振仪。在步骤4)中，所述数据分析是通过将谱图数据导入R软件自动算出样品的具体组成、酸度、氧化度；所述多项指标判断是指以下指标(I)核磁共振特征指纹氢谱，特征指纹碳谱比对；(2)正常花生油所含亚麻酸的量在1%以下，正常花生油含有花生酸；(3)正常花生油的特征脂肪酸组成花生油含不饱和脂肪酸78%以上，油酸38% 44%，亚油酸35% 37%，另外还含有软脂酸，硬脂酸和花生酸等饱和脂肪酸20% 25% ；从以上3个指标对样品是否为花生油，或者是否掺假花生油进行判断，即使有一项不合格即判定产品为非纯正花生油。本发明采用磁共振鉴别法，操作简单，测量精确，重复性高，对样品的无损检测使得同一样品可进行多次测量或用于其它分析测试，测量结果不受操作员的技术和判断所影响，适合用于花生油的快速检测。本发明基于NMR的指纹图谱技术采用先进的分析技术，并借助数学统计以及计算机模拟，能对花生油进行质量控制及品质检测，从系统和整体的角度评价食品质量。通过NMR测定花生油中脂肪酸含量，可以对所测得的脂肪酸含量的分布状况进行分析，来识别花生油品质优劣，鉴别掺假油或混合油。核磁共振谱还能够反映分子的结构特征，可以对实验样品中所有的脂肪酸成分进行准确识别，以快速无损地得到各种脂肪酸组成。此外，可以对NMR数据进行油品的快速鉴定，而且具有其它诸多优势，比如不破坏样品的组成、不需要样品的前处理、没有复杂的样品制备过程等，在食品质量监控、安全检查等领域有着广泛的应用前景。本发明一种花生油真伪的检测方法的特点是I.快速,简捷,一个样品的检测时间只需5min。2.样品无损，无需进行前处理。3.可以在任何核磁共振仪上完成数据采集。4.通过数据导入软件自动进行分析给出结果。
5.整个数据采集及分析稳定性好，不因使用仪器的不同而存在大差异。6. 一次5min的样品测试可以得到所需的多项信息。(样品各主要脂肪酸的含量，氧化物的相对含量，游离脂肪酸等等)。7.本方法能判断出掺假的花生油，对未掺假的花生油也可通过其酸度、氧化度及不饱和度判断其品质好坏。
图I为正常花生油的1H氢谱；在图I中，横坐标为化学位移(ppm);化学位移O. 5 5. 5ppm区间的峰为特征指纹峰。图2为正常花生油的13C碳谱；在图2中，横坐标为化学位移(ppm);化学位移10. O 175. Oppm区间的峰为特征指纹峰。
具体实施例方式实施例I 6量取300 μ L花生油到核磁管中，加入氘代溶剂，得到待测样品。用高场核磁共振波谱仪采集1H氢谱如图I和13C碳谱如图2，得到谱图后首先比较如图I在1H氢谱化学位移O. O 6. Oppm区间的特征指纹峰；比较如图2在13C谱化学位移O. O 190.Oppm区间的特征指纹峰。表I
品亚油酸亚麻酸游离(R 饱和氢数氧化物鉴定结災 Ψ\ ι W ;i1_
1 .'Ι.'. !! 22.34 40.77 36.450.445 2.91 291.22 0.80花牛-油
2 '/Κ 21.09 44.27 34.590.05 3.02 272.63 0.66花牛油
3号花牛—油 20.13 40.61 38.940.32 3.68 254.34 0.68花生油
4.m!i 21.82 42.02 ^0.39 2.72 288.67 0.26花牛油
5OfriOlil 18.75 24.13 50.546.58 2.31 0.20大豆油
618.10 22.18 51 .H67 8( 2.80 207.S4 0.50尺11 汕同时导出原始数据，用R软件进行运算，得到脂肪酸具体组成和饱和度、相对酸度和相对氧化度，得到结果如表I所示。·
权利要求
1.一种花生油真伪的检测方法，其特征在于包括以下步骤 1)量取待测液体油样品； 2)以氘代溶剂溶解样品，并转移到核磁管中待测； 3)通过核磁共振仪采集样品的1H氢谱和13C碳谱数据； 4)数据分析，通过花生油核磁谱图指纹峰比对分析，结合R软件对数据进行整体分析，计算得到样品中各种主要脂肪酸组成成份相对含量，得到氧化产物及游离脂肪酸在总脂肪酸含量为百分之百时占的比例，通过多项指标判断得到鉴定结果。
2.如权利要求I所述的一种花生油真伪的检测方法，其特征在于在步骤I)中，所述待测液体油样品的量为5 500 μ L0
3.如权利要求I所述的一种花生油真伪的检测方法，其特征在于在步骤2)中，所述氘代溶剂选自氘代甲醇，氘代氯仿，氘代苯中的一种。
4.如权利要求I所述的一种花生油真伪的检测方法，其特征在于在步骤3)中，所述高场核磁共振仪采用300MHz及以上的高场核磁共振仪。
5.如权利要求I所述的一种花生油真伪的检测方法，其特征在于在步骤4)中，所述数据分析是通过将谱图数据导入R软件自动算出样品的具体组成、酸度、氧化度。
6.如权利要求I所述的一种花生油真伪的检测方法，其特征在于在步骤4)中，所述多项指标判断是指以下指标 (O核磁共振特征指纹氢谱，特征指纹碳谱比对； (2)正常花生油所含亚麻酸的量在1%以下，正常花生油含有花生酸； (3)正常花生油的特征脂肪酸组成花生油含不饱和脂肪酸78%以上，油酸38% 44%，亚油酸35°/Γ37%，另外还含有软脂酸，硬脂酸和花生酸等饱和脂肪酸20% 25% ； 从以上3个指标对样品是否为花生油，或者是否掺假花生油进行判断，即使有一项不合格即判定产品为非纯正花生油。
全文摘要
一种花生油真伪的检测方法，涉及一种植物油的检测方法。量取待测液体油样品；以氘代溶剂溶解样品，并转移到核磁管中待测；通过核磁共振仪采集样品的1H氢谱和13C碳谱数据；数据分析，通过花生油核磁谱图指纹峰比对分析，结合R软件对数据进行整体分析，计算得到样品中各种主要脂肪酸组成成份相对含量，得到氧化产物及游离脂肪酸在总脂肪酸含量为百分之百时占的比例，通过多项指标判断得到鉴定结果。操作简单，测量精确，重复性高，对样品的无损检测使得同一样品可进行多次测量或用于其它分析测试，测量结果不受操作员的技术和判断所影响，适合用于花生油的快速检测。
文档编号G01N24/08GK102901744SQ20121044429
公开日2013年1月30日 申请日期2012年11月8日 优先权日2012年11月8日
发明者黄慧英, 黄培强, 蔡剑怀 申请人:厦门大学
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