专利名称：四季三黄胶囊活性成分含量检测方法
技术领域：
本发明涉及药物活性成分检测方法，具体涉及中药复方制剂四季三黄胶囊活性成分含量的检测方法。
背景技术：
四季三黄胶囊处方由大黄、黄柏、黄芩、桅子组成，具有消炎退热，通便利水功能。主治口鼻生疮，咽痛齿痛，口干舌燥，目眩头晕，大便秘结，小便赤黄等。该处方为较经典的消炎退热中药复方，原一直以丸剂形式服用。该丸剂为生药原粉水泛丸而制成，由于其服用量较大，加之水泛丸易长菌生霉，且不便于部分患者尤其是小儿服用，生物利用度也低，因此，近年来通过采用现代药学技术理论，运用新的提取制备工艺，将丸剂改成胶囊剂，克服了老剂型的不足，便于有效成分的吸收，增强药物的疗效，为患者提供一个质优效佳、携带服用方便的新型中药制剂。
但对四季三黄胶囊的有效成分含量检测一直采用半定量的方式，如活性成分大黄素含量的检测是以大黄素为对照品，采用薄层色谱法，在紫外光365nm下测得，黄柏含量以盐酸小檗碱为对照品，同样采用薄层色谱法测得；黄芩含量以黄芩苷为对照品，用紫外分光光度法测得。这些方法操作繁琐，准确度差，精确度低，重现性受干扰因素较多，不能迅速及时地获得分析数据。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是采用现代分析仪器和手段，快速准确地定量测定四季三黄胶囊的活性成分含量。
本发明采用高效液相色谱法，分别定量测定四季三黄胶囊中各活性成分大黄中的大黄素和大黄酚、黄柏中的盐酸小檗碱、黄芩中的黄芩甙，具体测定方法包括(1)大黄素和大黄酚测定a、色谱条件与系统适用性试验用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇0.1％磷酸镕液(85∶15)为流动相；流速0.8ml/min；检测波长254nm；柱温25℃。理论板数按大黄素峰计算应不低于1500；b、对照品溶液的制备精密称取大黄素、大黄酚对照品各10mg，分别置100ml量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀；分别精密量取大黄素溶液1ml、大黄酚溶液2ml，分别置25ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得，大黄素每1ml含4μg、大黄酚每1ml含8μg；c、供试品溶液的制备取本品内容物约0.1g，精密称定，置50ml锥形瓶中，精密加甲醇25ml，称定重量，加热回流30分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，精密量取续滤液5ml，置50ml圆底烧瓶中，挥去甲醇，加2.5mol/L硫酸溶液10ml，超声处理5分钟，再加氯仿10ml，加热回流1小时，冷却，移至分液漏斗中，用少量氯仿洗涤容器，并入分液漏斗中，分取氯仿层，酸液用氯仿提取2次，每次约8ml，合并氯仿液，以无水硫酸钠脱水，挥去氯仿，残渣加甲醇溶解，定容至10ml容量瓶中，摇匀，滤过，取续滤液，即得；d、测定法分别精密吸取供试品溶液10μl，对照品溶液10μl注入液相色谱仪，测定，即得；每�：蠡埔源蠡扑�(C15H10O5)和大黄酚(C15H10O4)的总量计，不得少于2.0mg。
(2)盐酸小檗碱测定a、色谱条件与系统适用性试验用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；乙腈0.1mol/L磷酸二氢钾溶液0.025mol/L十二烷基硫酸钠溶液(50∶25∶25)为流动相；流速0.8ml/min；检测波长345nm；柱温25℃，理论板数按盐酸小檗碱峰计算应不低于5000；b、对照品溶液的制备精密称取盐酸小檗碱对照品适量，加甲醇制成每1ml含0.040mg的溶液，即得；c、供试品溶液的制备取本品内容物约0.2g，精密称定，置25ml量瓶中，加入盐酸-甲醇(1∶100)约15ml，超声处理10分钟(功率不少于150W，频率不少于12KHz)，放冷至室温后，加甲醇至刻度，摇匀，过滤，即得；d、测定法分别精密吸取供试品溶液10μl，对照品溶液10μl注入液相色谱仪，测定，即得；每粒含黄柏以盐酸小檗碱(C20H18ClNO4)计，不得少于0.8mg。
(3)黄芩苷的测定a、色谱条件与系统适用性试验用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇∶水∶磷酸(47∶53∶0.2)为流动相；流速1.0ml/min检测波长280nm；柱温25℃；理论板数按黄芩苷峰计算应不低于2500；b、对照品溶液的制备精密称取在60℃减压干燥4小时的黄芩苷对照品适量，加甲醇制成每1ml含0.060mg的溶液，即得；c、供试品溶液的制备取本品约1g，精密称定，加70％乙醇40ml，加热回流3小时，放冷，滤过，滤液置100ml量瓶中，用少量70％乙醇分次洗涤容器和残渣，洗液滤入同一量瓶中，加70％乙醇至刻度，摇匀；精密量取1ml，置10ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得；d、测定法分别精密吸取供试品溶液10μl，对照品溶液10μl注入液相色谱仪，测定，即得；每粒含黄芩以黄芩苷(C21H18O11)计，不得少于10.0mg。
本发明所述四季三黄胶囊处方组成为大黄452.8g，黄柏452.8g，黄芩452.8g，桅子141.5g。
其制剂制备包括黄芩、桅子加水煎煮，滤过，滤液浓缩至浸膏，喷雾干燥，得喷雾粉备用。大黄用乙醇回流提�。斯喜⒙艘海厥找掖迹ㄋ踔两啵缥砀稍铮门缥矸郾赣�。大黄药渣回收，干燥，粉碎成细粉备用。黄柏用乙醇回流提�。斯喜⒙艘海厥找掖迹ㄋ踔两啾赣�。将两种喷雾粉合并，加入适量大黄药渣细粉，用黄柏浸膏制粒，粉碎，干燥，混合，填充胶囊，即得。
下面对本发明分析方法的建立作进一步描述1.大黄素和大黄酚总量的含量测定(1)仪器与试药高效液相色谱仪Elite Hypersil C18柱，5μm，4.6×250mm；G1314A(VWD检测器)；Agilent化学1100工作站；甲醇为色谱纯，水为重蒸馏水。
色谱条件流动相甲醇-0.1％磷酸溶液(85∶15)；流速0.8ml/min；检测波长254nm；柱温25℃。此条件下大黄素和大黄酚与其它组分达到较好分离。波长选择参照《中国药典》2000年版“大黄”项下，选择254nm作为检测波长。
(2)线性关系的考察精密称取大黄素对照品适量，加甲醇制成8.08μg/ml的溶液，精密吸取上述溶液2ml，5ml，10ml，15ml，20ml于20ml容量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，各进样10μl，按上述色谱条件测定峰面积，以峰面积值为纵坐标，大黄素对照品进样量为横坐标绘制标准曲线，计算的回归方程为Y＝4445.25X-1.7317 r＝0.9999具体数据见表1
表1 大黄素对照品线性考察结果
表明大黄素在0.00808-0.0808μg范围内具有良好线性关系。
精密称取大黄酚对照品适量，加甲醇制成16.16μg/ml的溶液，精密吸取上述溶液2ml，5ml，10ml，15ml，20ml于20ml容量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，各进样10μl，按上述色谱条件测定峰面积，以峰面积值为纵坐标，大黄酚对照品进样量为横坐标绘制标准曲线，计算的回归方程为Y＝6491.91X-5.8879r＝1.0000具体数据见表2表2 大黄酚对照品线性考察结果
表明大黄酚在0.01616-0.1616μg范围内具有良好线性关系。
(3)精密度试验精密吸取大黄素对照品溶液(0.00404mg/ml)10μl重复进样5次，大黄素峰面积积分值的相对标准偏差＜2％，结果列于表3。
表3 大黄素对照品精密度试验结果
精密吸取大黄酚对照品溶液(0.00808mg/ml)10μl重复进样5次，大黄酚峰面积积分值的相对标准偏差＜2％，结果列于表4。
表4 大黄酚对照品精密度试验结果
(4)稳定性试验对照品的稳定性试验取大黄素对照品溶液(0.00404mg/ml)10μl，每隔一定时间进样一次，测得大黄素的峰面积值的相对标准偏差＜2％，结果见表5。
表5 大黄素对照品的稳定性试验结果
取大黄酚对照品溶液(0.00808mg/ml)10μl，每隔一定时间进样一次，测得大黄酚的峰面积值的相对标准偏差＜2％，结果见表6。
表6 大黄酚对照品的稳定性试验结果
样品的稳定性试验取四季三黄胶囊(批号20000903)照正文测定方法制备供试品溶液，精密吸取该溶液10μl，每隔一定时间进样一次，测得大黄素和大黄酚的峰面积积分值的相对标准偏差＜2％，结果见表7-8。
表7 样品的稳定性试验结果(大黄素峰)
表8 样品的稳定性试验结果(大黄酚峰)
(5)回收率试验大黄素回收率试验采用加样回收法，取已知含量的四季三黄胶囊(批号20000903，含量为3.132mg/g)样品，分别称取样品约0.04g(5份)，精密加入大黄素对照品溶液(0.10mg/ml)1ml按上述方法测定，以下式计算回收率，结果列于表9，结果表明本法有良好的回收率。
表9 回收率实验结果
大黄酚回收率试验采用加样回收法，取已知含量的四季三黄胶囊(批号20000903，含量为5.724mg/g)样品，分别称取样品约0.05g(5份)，精密加入大黄酚对照品溶液(0.101mg/ml)3ml按上述方法测定，以下式计算回收率，结果列于表10，结果表明本法有良好的回收率。
表10 回收率实验结果
(6)重复性试验取四季三黄胶囊(批号20000903)，按上述样品测定法进行含量测定，平行样5份，样品测定结果的相对标准偏差＜2％，结果见表11。
表11 重复性试验结果
(7)样品测定按正文所述的方法，进行样品测定，以下式计算样品中大黄素和大黄酚的含量，十批样品测定结果列于表12，由上述实验结果，确定本品含大黄素和大黄酚的总量不得低于2.0mg/粒。
As供试品溶液的峰面积； Ar对照品溶液的峰面积；Cs对照品浓度(mg/ml)；Vs供试品取样量(g)； V定容体积(ml)表12 样品测定结果
2.盐酸小檗碱的含量测定(1)仪器与试药高效液相色谱仪Elite Hypersil C18柱，5μm，4.6×250mm；G1314A(VWD检测器)；Agilent化学1100工作站；甲醇、乙腈均为色谱纯，水为重蒸馏水。
色谱条件流动相乙腈0.1mol/L磷酸二氢钾溶液0.025mol/L十二烷基硫酸钠溶液(50∶25∶25)；流速0.8ml/min；检测波长345nm；柱温25℃。此条件下盐酸小檗碱与其它组分达到较好分离。波长选择时，以盐酸小檗碱对照品溶液进行紫外扫描(200-500nm)，其最大吸收峰为345nm，故选择345nm作为检测波长。
(2)线性关系的考察精密称取对照品适量，加甲醇制成0.082mg/ml的溶液，精密吸取上述溶液4ml，5ml，10ml，15ml，20ml于20ml容量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，各进样10μl，按上述色谱条件测定峰面积，以峰面积值为纵坐标，盐酸小檗碱进样量为横坐标绘制标准曲线，计算的回归方程为Y＝4541.8X+42.391r＝0.9999具体数据见表13表13 线性考察结果
表明盐酸小檗碱在0.164-0.820μg范围内具有良好线性关系。
(3)精密度试验精密吸取对照品溶液(0.0424mg/ml)10μl重复进样5次，盐酸小檗碱峰面积积分值的相对标准偏差＜2％，结果列于表14。
表14 精密度试验结果
(4)稳定性试验对照品的稳定性试验取上述对照品溶液(0.0424mg/ml)10μl，每隔一定时间进样一次，测得盐酸小檗碱的峰面积值的相对标准偏差＜2％，结果见表15。
表15 对照品的稳定性试验结果
样品的稳定性试验取四季三黄胶囊(批号20000903)照正文测定方法制备供试品溶液，精密吸取该溶液10μl，每隔一定时间进样一次，测得盐酸小檗碱峰面积积分值的相对标准偏差＜2％，结果见表16。
表16 样品的稳定性试验结果
(5)回收率试验采用加样回收法，取已知含量的四季三黄胶囊(批号20000903，含量为3.40mg/g)样品，精密称取约0.1g，再精密加入盐酸小檗碱对照品溶液(0.082mg/ml)3ml(平行样5份)，按上述方法测定，以下式计算回收率，结果列于表17，结果表明本法有良好的回收率。
表17 回收率实验结果
(6)重复性试验取四季三黄胶囊(批号20000903)，按上述样品测定法进行含量测定，平行样5份，样品测定结果的相对标准偏差＜2％，结果见表18。
表18 重复性试验结果
(7)样品测定按正文所述方法，进行样品测定，以下式计算样品中盐酸小檗碱的含量，十批样品测定结果列于表19，由上述实验结果，确定本品含盐酸小檗碱不得少于0.8mg/粒。
As供试品溶液的峰面积； Ar对照品溶液的峰面积；Cs对照品浓度(mg/ml)；Ms供试品取样量(g)； V定容体积(ml)表19 样品测定结果
3.黄芩苷的含量测定(1)仪器与试药高效液相色谱仪Elite Hypersil C18柱，5μm，4.6×250mm；G1314A(VWD检测器)；Agilent化学1100工作站；甲醇为色谱纯，水为重蒸馏水。
色谱条件流动相甲醇-水-磷酸(47∶53∶0.2)；流速1.0ml/min；检测波长280nm；柱温25℃。此条件下黄芩苷与其它组分达到较好分离。波长选择时，以黄芩苷对照品溶液进行紫外扫描(200-500nm)，其最大吸收峰为280nm，故选择280nm作为检测波长。
(2)线性关系的考察精密称取对照品适量，加甲醇制成0.119mg/ml的溶液，精密吸取上述溶液2，5，10，15，20于20ml容量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，各进样10μl，按上述色谱条件测定峰面积，以峰面积值为纵坐标，黄芩苷进样量为横坐标绘制标准曲线，计算的回归方程为Y＝3287.2X-48.238r＝1.000具体数据见表20表20 线性考察结果
表明黄芩苷在0.119-1.19μg范围内具有良好线性关系。
(3)精密度试验精密吸取上述对照品溶液(0.0604mg/ml)10μl重复进样5次，黄芩苷峰面积积分值的相对标准偏差＜2％，结果列于表21。
表21 精密度试验结果
(4)稳定性试验对照品的稳定性试验取上述对照品溶液(0.0604mg/ml)10μl，每隔一定时间进样一次，测得黄芩苷的峰面积值的相对标准偏差＜2％，结果见表22。
表22 对照品的稳定性试验结果
样品的稳定性试验取四季三黄胶囊(批号20000903)照正文测定方法制备供试品溶液，精密吸取该溶液10μl，每隔一定时间进样一次，测得黄芩苷峰面积积分值的相对标准偏差＜2％，结果见表23。
表23 样品的稳定性试验结果
(5)回收率试验采用加样回收法，取已知含量的四季三黄胶囊(批号20000903，含量为28.9mg/g)样品，精密称取约0.8g，再精密加入黄芩苷对照品溶液(0.792mg/ml)5ml(平行样5份)，按上述方法测定，以下式计算回收率，结果列于表24，结果表明本法有良好的回收率。
表24 回收率实验结果
(6)重复性试验取四季三黄胶囊(批号20000903)，按上述样品测定法进行含量测定，平行样5份，样品测定结果的相对标准偏差＜2％，结果见表25。
表25 重复性试验结果
(7)样品测定按正文所述方法，进行样品测定，以下式计算样品中黄芩苷的含量，十批样品测定结果列于表26，由上述实验结果，确定本品含黄芩苷不得少于10mg/粒。
As供试品溶液的峰面积； Ar对照品溶液的峰面积；Cs对照品浓度(mg/ml)；Vs供试品取样量(g)； V定容体积(ml)表26 样品测定结果
上述试验结果显示，本发明建立高效液相色谱法测定大黄素和大黄酚、盐酸小檗碱、黄芩苷的方法，操作简便，准确性好，精确度高，为工业化生产质量监控提供了一种科学、迅速的检测方法。
具体实施例方式
实施例1大黄素和大黄酚测定a、色谱条件与系统适用性试验用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇0.1％磷酸镕液(85∶15)为流动相；流速0.8ml/min；检测波长254nm；柱温25℃。理论板数按大黄素峰计算应不低于1500；b、对照品溶液的制备精密称取大黄素、大黄酚对照品各10mg，分别置100ml量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀；分别精密量取大黄素溶液1ml、大黄酚溶液2ml，分别置25ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得，大黄素每1ml含4μg、大黄酚每1ml含8μg；c、供试品溶液的制备取四季三黄胶囊内容物约0.1g，精密称定，置50ml锥形瓶中，精密加甲醇25ml，称定重量，加热回流30分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，精密量取续滤液5ml，置50ml圆底烧瓶中，挥去甲醇，加2.5mol/L硫酸溶液10ml，超声处理5分钟，再加氯仿10ml，加热回流1小时，冷却，移至分液漏斗中，用少量氯仿洗涤容器，并入分液漏斗中，分取氯仿层，酸液用氯仿提取2次，每次约8ml，合并氯仿液，以无水硫酸钠脱水，挥去氯仿，残渣加甲醇溶解，定容至10ml容量瓶中，摇匀，滤过，取续滤液，即得；d、测定法分别精密吸取供试品溶液10μl，对照品溶液10μl注入液相色谱仪，测定，结果见图1。图中A1峰和A2峰分别为大黄素和大黄酚所对应的峰。
实施例2盐酸小檗碱测定a、色谱条件与系统适用性试验用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；乙腈0.1mol/L磷酸二氢钾溶液0.025mol/L十二烷基硫酸钠溶液(50∶25∶25)为流动相；流速0.8ml/min；检测波长345nm；柱温25℃，理论板数按盐酸小檗碱峰计算应不低于5000；b、对照品溶液的制备精密称取盐酸小檗碱对照品适量，加甲醇制成每1ml含0.040mg的溶液，即得；C、供试品溶液的制备取四季三黄胶囊内容物约0.2g，精密称定，置25ml量瓶中，加入盐酸-甲醇(1∶100)约15ml，超声处理10分钟(功率不少于150W，频率不少于12KHz)，放冷至室温后，加甲醇至刻度，摇匀，过滤，即得；d、测定法分别精密吸取供试品溶液10μl，对照品溶液10μl注入液相色谱仪，测定，即得，见图2，其中B峰即为盐酸小檗碱所对应的峰。
实施例3黄芩苷的测定a、色谱条件与系统适用性试验用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇∶水∶磷酸(47∶53∶0.2)为流动相；流速1.0ml/min；检测波长280nm；柱温25℃；理论板数按黄芩苷峰计算应不低于2500；b、对照品溶液的制备精密称取在60℃减压干燥4小时的黄芩苷对照品适量，加甲醇制成每1ml含0.060mg的溶液，即得；c、供试品溶液的制备取四季三黄胶囊内容物约1g，精密称定，加70％乙醇40ml，加热回流3小时，放冷，滤过，滤液置100ml量瓶中，用少量70％乙醇分次洗涤容器和残渣，洗液滤入同一量瓶中，加70％乙醇至刻度，摇匀；精密量取1ml，置10ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得；d、测定法分别精密吸取供试品溶液10μl，对照品溶液10μl注入液相色谱仪，测定，即得，见图3，其中C峰即为黄芩苷所对应的峰。
图1大黄素、大黄酚色谱2盐酸小檗碱色谱3黄芩苷色谱图
权利要求
1.一种中药复方制剂四季三黄胶囊活性成分含量的检测方法，其特征在于所述活性成分采用高效液相色谱法，分别定量测定各活性成分大黄中的大黄素和大黄酚、黄柏中的盐酸小檗碱、黄芩中的黄芩苷的含量。
2.根据权利要求1所述的四季三黄胶囊活性成分含量的检测方法，其特征在于其中活性成分大黄素和大黄酚的测定包括a、色谱条件与系统适用性试验用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇0.1％磷酸镕液(85∶15)为流动相；流速0.8ml/min；检测波长254nm；柱温25℃；理论板数按大黄素峰计算应不低于1500；b、对照品溶液的制备精密称取大黄素、大黄酚对照品各10mg，分别置100ml量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀；分别精密量取大黄素溶液1ml、大黄酚溶液2ml，分别置25ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得，大黄素每1ml含4μg、大黄酚每1ml含8μg；c、供试品溶液的制备取本品内容物约0.1g，精密称定，置50ml锥形瓶中，精密加甲醇25ml，称定重量，加热回流30分钟，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，精密量取续滤液5ml，置50ml圆底烧瓶中，挥去甲醇，加2.5mol/L硫酸溶液10ml，超声处理5分钟，再加氯仿10ml，加热回流1小时，冷却，移至分液漏斗中，用少量氯仿洗涤容器，并入分液漏斗中，分取氯仿层，酸液用氯仿提取2次，每次约8ml，合并氯仿液，以无水硫酸钠脱水，挥去氯仿，残渣加甲醇溶解，定容至10ml容量瓶中，摇匀，滤过，取续滤液，即得；d、测定法分别精密吸取供试品溶液10μl，对照品溶液10μl注入液相色谱仪，测定，即得。
3.根据权利要求1所述的四季三黄胶囊活性成分含量的检测方法，其特征在于其中活性成分黄柏中盐酸小檗碱测定方法包括a、色谱条件与系统适用性试验用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；乙腈0.1mol/L磷酸二氢钾溶液0.025mol/L十二烷基硫酸钠溶液(50∶25∶25)为流动相；流速0.8ml/min；检测波长345nm；柱温25℃，理论板数按盐酸小檗碱峰计算应不低于5000；b、对照品溶液的制备精密称取盐酸小檗碱对照品适量，加甲醇制成每1ml含0.040mg的溶液，即得；c、供试品溶液的制备取本品内容物约0.2g，精密称定，置25ml量瓶中，加入盐酸-甲醇(1∶100)约15ml，超声处理10分钟(功率不少于150W，频率不少于12KHz)，放冷至室温后，加甲醇至刻度，摇匀，过滤，即得；d、测定法分别精密吸取供试品溶液10μl，对照品溶液10μl注入液相色谱仪，测定，即得。
4.根据权利要求1所述的四季三黄胶囊活性成分含量的检测方法，其特征在于其中活性成分黄芩中的黄芩苷的测定包括a、色谱条件与系统适用性试验用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇∶水∶磷酸(47∶53∶0.2)为流动相；流速1.0ml/min；检测波长280nm；柱温25℃；理论板数按黄芩苷峰计算应不低于2500；b、对照品溶液的制备精密称取在60℃减压干燥4小时的黄芩苷对照品适量，加甲醇制成每1ml含0.060mg的溶液，即得；c、供试品溶液的制备取本品约1g，精密称定，加70％乙醇40ml，加热回流3小时，放冷，滤过，滤液置100ml量瓶中，用少量70％乙醇分次洗涤容器和残渣，洗液滤入同一量瓶中，加70％乙醇至刻度，摇匀；精密量取1ml，置10ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得；d、测定法分别精密吸取供试品溶液10μl，对照品溶液10μl注入液相色谱仪，测定，即得。
全文摘要
本发明涉及中药复方制剂四季三黄胶囊活性成分含量的检测方法。本发明采用高效液相色谱法，分别定量测定四季三黄胶囊中各活性成分大黄中的大黄素和大黄酚、黄柏中的盐酸小檗碱、黄芩中的黄芩苷。该方法快速、准确、灵敏，提供了一种有效地监控四季三黄胶囊质量的手段。
文档编号G01N30/74GK1540337SQ03116638
公开日2004年10月27日 申请日期2003年4月25日 优先权日2003年4月25日
发明者董大伦 申请人:贵阳新天药业股份有限公司
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