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一种测定植物油中农药残留的方法
【专利摘要】本发明公开了一种测定植物油中农药残留的方法，包括（1）样品处理；（2）标准溶液的配制；（3）色谱条件：Restek?C18色谱柱；柱温35℃；平衡时间5min；进样量10μL；流速0.5mL/min；流动相：A溶液10mMol乙酸铵水溶液和B溶液10mMol乙酸铵甲醇溶液；（4）质谱条件：电喷雾离子源（ESI）；正离子扫描；编程的多反应监测模式；气帘气15L/min；GS1雾化气60L/min；GS2辅助加热气70L/min；CAD碰撞气中；辅助加热气温度500℃；喷雾电压5000v。本发明建立了橄榄油、棕榈油和花生油这三种常用植物油脂中多种农药残留的高通量检测方法，并用于其品质监控。
【专利说明】一种测定植物油中农药残留的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种测定植物油中农药残留的方法，具体涉及一种利用分散固相萃取与超高效液相色谱-串联质谱法联用，来测定植物油中一种或多种农药残留的方法。
【背景技术】
[0002]随着农业科学技术和经济水平的提高，农产品已基本满足数量安全的要求，人们越来越关注农产品与食品的质量安全情况。我国是世界第一植物油消费大国，但我国对于植物油中农药残留的研究远远落后于国际水平。
[0003]植物油高含油量的特点给农药残留的提取和净化造成很大困难，因此采用合适的前处理技术有效去除油料和植物油中的脂肪，减少对仪器的损伤是多农药残留检测方法建立的关键。传统的油脂检测方法中，多采用液液萃取(LLE)以及近年来兴起的加速溶剂萃取技术(ASE)和凝胶色谱技术(GPC)，但这些前处理方法普遍存在设备昂贵，有机试剂消耗量大，前处理时间长，无法大批量同时进行的缺憾。
[0004]另外，传统检测方法中多使用气相色谱(GC)和气相色谱-质谱(GC/MS)，在面对某些极性较强的除草剂、有机磷类的农药时，因为其在GC-MS上的灵敏度本身就比较差，导致方法检测限量偏高。但这些具有高效分离能力的技术，在对分离后各组分的定性鉴定方面显得无能为力。在农药残留检测过程中，本底干扰不容忽视，特别是在残留浓度很低的情况下，仅依靠保留时间定性很困难，必须有质谱数据即化合物结构信息，才能准确判断。欧盟和美国要求农残的确认必须有质谱数据。依托近年来液相色谱与质谱技术联用的迅猛发展，液相色谱-串联质谱凭借其高分离能力、适用范围极广及高灵敏度、高选择性，已成为农药多残留分析应用最广泛的联用技术。

【发明内容】

[0005]针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种测定植物油中农药残留的方法，具体涉及一种利用分散固相萃取与超高效液相色谱-串联质谱法联用来测定植物油中多种农药残留的方法。
[0006]本发明的目的通过下述技术方案实现:
[0007]本发明的一种测定植物油中多种农药残留的方法，包括如下步骤:
[0008](I)样品处理:称取5.0Og植物油样品，加入5mL正己烷、5mL超纯水、5mL乙腈和2g氯化钠,振荡IOmin,以4000r/min离心5min,移去上层清液,下层重复提取一次；合并提取液，冷冻2h，取1.0mL上清液与150mg无水硫酸镁、50mg乙二胺-N-丙基PSA和50mgC18粉末混合，12000r/min离心5min,取0.5mL上清液与0.5mL超纯水混合,过0.2 μ m滤膜,装瓶待测；
[0009](2)标准溶液的配制:标准物质购自Dr.Ehrenstorfer公司商品混标，其规格为
10.0 μ g/mL，纯度芎96.0%，使用前保存于-18。。；
[0010](3)色谱条件:[0011]Restek C18 色谱柱:3 y m，2.1 X 100mm，Restek,美国；
[0012]柱温:35°C;
[0013]平衡时间:5min;
[0014]进样量:IOiiL ;
[0015]流速:0.5mL/min ；
[0016]流动相:采用A溶液IOmMol乙酸铵水溶液和B溶液IOmMol乙酸铵甲醇溶液作为组成的流动相进行梯度洗脱，洗脱条件:0 - 8min, B由20.0% 一 90.0% ；8 一 12min, B由90.0% — 100.0% ；12 — 14.8min, B 保持 100.0% ；14.8 - 14.9min, B 由 100.0% — 20.0% ；15.0min 停止；
[0017](4)质谱条件:
[0018]电喷雾离子源(ESI);扫描方式:正离子扫描；
[0019]检测方式:编程的多反应监测模式；
[0020]气帘气:15L/min；
[0021]GSl 雾化气:60L/min ；
[0022]GS2 辅助加热气:70L/min ；
[0023]CAD碰撞气:中；
[0024]辅助加热气温度:500°C ；
[0025]喷雾电压:5000v。
[0026]优选的，上述步骤(I)中的样品的待测浓度为0 ii g/L - 30.0 u g/L。
[0027]所述植物油包括棕榈油、花生油或橄榄油中的一种或多种。
[0028]本发明以近百种常用农药为分析对象，采用分散固相萃取技术作为前处理手段，与超高效液相色谱-串联质谱联用，建立了橄榄油、棕榈油和花生油这三种常用植物油脂中多种农药残留的高通量检测方法，并用于植物油脂的品质监控。
【专利附图】

【附图说明】
[0029]图1.1为重复两次使用第一组流动相体系的分离效果图；
[0030]图1.2为重复两次使用第二组流动相体系的分离效果图；
[0031]图1.3为重复两次使用第三组流动相体系的分离效果图；
[0032]图1.4为重复两次使用第四组流动相体系的分离效果图；
[0033]图1.5是全局色谱图；
[0034]图1.6是全局色谱图；
[0035]图2.1、图2.2、图2.3、图2.4是使用A、B、C、D、E、F六组提取溶剂提取不同化合物的响应值比较的结果图；
[0036]图3为冷冻时间优化图，其中，A、B、C、D、E、F分别表示实施例2中的A — F的六
种提取方案；
[0037]图4.1、图4.2、图4.3、图4.4是D — SPE条件的优化实验结果比较图；
[0038]图5.1是空白棕榈油提取液、空白花生油提取液、空白橄榄油提取液和流动相检测毒死蝶(Chlorpyrifos)的基质效应考察结果图；
[0039]图5.2是空白棕榈油提取液、空白花生油提取液、空白橄榄油提取液和流动相检测乐果(Dimethoate)的基质效应考察结果图；
[0040]图5.3是空白棕榈油提取液、空白花生油提取液、空白橄榄油提取液和流动相检测倍硫磷(Fenthion)的基质效应考察结果图；
[0041]图5.4是空白棕榈油提取液、空白花生油提取液、空白橄榄油提取液和流动相检测杀扑磷(Methidathion)的基质效应考察结果图。
【具体实施方式】
[0042]为使本发明更加容易理解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，下列实施例中未提及的具体实验方法，通常按照本领域中常规实验方法进行。
[0043]仪器与试剂:
[0044]API4000串联质谱仪:美国应用生物系统公司；配Shimadzu LC20液相色谱仪、四元低压梯度输液泵、自动进样器、柱温箱；电喷雾离子源，AB公司Analystl.5.1仪器控制及数据处理软件。
[0045]乙腈、甲醇为色谱纯(TEDIA公司，美国)，无水硫酸镁、氯化钠、PSA粉、二水合柠檬酸钠、倍半水合朽1檬酸二钠均为分析纯(Sigma - Aldrich, Missouri,美国)，乙酸铵为质谱级(Fluka Chemie AG, Buchs,德国)。实验所有用水均为超纯水(Millipore,美国)。标准物质均购自Dr.Ehrenstorfer公司商品混标(10.0 μ g/mL,纯度兰96.0%)。
[0046]标准溶液的配制:所用标准溶液为10.0 μ g/mL商品化混合标准，标准物质均购自Dr.Ehrenstorfer公司商品混标(10.0 μ g/mL,纯度兰96.0%),使用前保存于_18°C,工作曲线使用前配置。
[0047]检测目标物的相关质谱信息见表1，表I为各目标化合物的质谱参数。
[0048]表I
[0049]
【权利要求】
1.一种测定植物油中农药残留的方法，其特征在于，包括如下步骤: (I)样品处理:称取5.0Og植物油样品，加入5mL正己烷、5mL超纯水、5mL乙腈和2g氯化钠，振荡IOmin,以4000r/min离心5min,移去上层清液,下层重复提取一次；合并提取液，冷冻2h，取1.0mL上清液与150mg无水硫酸镁、50mg乙二胺-N-丙基PSA和50mgC18粉末混合，12000r/min离心5min,取0.5mL上清液与0.5mL超纯水混合,过0.2 y m滤膜,装瓶待测； (2 )标准溶液的配制:标准物质购自Dr.Ehrenstorfer公司商品混标，其规格为10.0 u g/mL，纯度芎96.0%，使用前保存于-18。。； (3)色谱条件:
Restek C18 色谱柱:3 u m, 2.1X 100mm, Restek,美国； 柱温:35°C ； 平衡时间:5min ； 进样量:10 UL ;
流速:0.5mL/min ； 流动相:采用A溶液IOmMol乙酸铵水溶液和B溶液IOmMol乙酸铵甲醇溶液作为组成的流动相进行梯度洗脱，洗脱条件:0 - 8min，B由20.0% 一 90.0% ；8 一 12min，B由90.0% 一100.0% ；12 — 14.8min, B 保持 100.0% ；14.8 — 14.9min, B 由 100.0% — 20.0% ；15.0min 停止;` (4)质谱条件: 电喷雾离子源(ESI);扫描方式:正离子扫描； 检测方式:编程的多反应监测模式； 气帘气:15L/min ； GSl 雾化气:60L/min ； GS2辅助加热气:70L/min ； CAD碰撞气:中； 辅助加热气温度:500°C ； 喷雾电压:5000v。
2.根据权利要求1所述的一种测定植物油中农药残留的方法，其特征在于，所述步骤(I)中的样品的待测浓度为0 ii g/L - 30.0 u g/L。
3.根据权利要求1所述的一种测定植物油中农药残留的方法，其特征在于，所述植物油包括棕榈油、花生油或橄榄油中的一种或多种。
【文档编号】G01N30/88GK103675175SQ201310648345
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2013年12月4日 优先权日:2013年12月4日
【发明者】徐娟, 王岚, 李荀, 陈捷 申请人:广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心