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专利名称：一种改进的碘值试剂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种改进的碘值试剂的制备方法，具体的说是涉及一种碘和氯摩尔比近似I的氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液。
背景技术：
碘值试剂测定油脂、脂肪酸、表面活性剂等产品碘值(不饱和度)的一种特殊而且是最主要的加成反应化学试剂。GB/T 5532-2008、GB/T 9104-2008 和 ISO 3961-2009 都是用氯化碘的乙酸溶液，
氯化碘的乙酸溶液气温稍低时，容易凝固，尤其冬天更加明显，实际操作很不方便。用氯化 碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液，也就是改进的碘值试剂(wijs试剂)，就能够解决低温凝固的问题。具体用乙酸与三氯甲烷或四氯化碳或环己烷中的一种溶剂复合配制混合溶剂，要看需要测定碘值的物质在三氯甲烷或四氯化碳或环己烷三种溶剂中哪一个溶解度大，就选用溶解度大的那种，溶剂乙酸与三氯甲烷或四氯化碳或环己烷三种溶剂中的一种混合比例为4: f 5: I。国家标准都是用浓盐酸滴加到高锰酸钾中制氯气，失效专利CN1236101A也提出“盐酸滴加于高锰酸钾中，再让生成的氯气先通过水洗、浓硫酸干燥后使用”。应该用饱和食盐水洗涤才能除去氯化氢气体，而氯气几乎不溶剂于饱和食盐水。实际操作用浓盐酸滴加到高锰酸钾中制氯气，发现反应生成团块状的褐色物质封盖，影响氯气的制备速度，而且氯气制备瓶很难清洗，推测为团块状的二氧化锰包裹高锰酸钾，阻碍了氯气的继续产生，影响氯气制备；用浓盐酸滴加到重铬酸钾中也能够制备出氯气，但是氯气制备瓶中的残液中剩余的重铬酸钾为环境不友好物质；用氯酸钾和浓盐酸反应也能够产生氯气，而且氯气产出比很大，因为存在副反应二氧化氯等问题，氯气不纯，难于净化处理。

发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种操作方便、环保的碘值试剂的制备方法。为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是一种改进的碘值试剂的制备方法，其创新点在于所述的步骤为
(1)配制碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液；
(2)由一定细度二氧化锰与浓盐酸制得的氯气，制备的氯气经过饱和食盐水除氯化氢，浓硫酸干燥后与碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液中碘反应后，得到氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液；
(3)用碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液与制备的氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液进行调节，调节好后氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液中，碘和氯的摩尔比为1:0. 96、. 99，即改进的碘值试剂；
(4)氯气制备的反应残液经过处理，回收得到二氧化锰循环利用。本发明的优点在于用一定细度二氧化锰与浓盐酸反应制备氯气，制备的氯气经过饱和食盐水除氯化氢，浓硫酸干燥后与碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液中碘反应后，得到氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液。氯气制备的反应残液中为未反应二氧化锰、二氯化锰，未反应的盐酸，经过处理回收得到二氧化锰，方法绿色环保。


图I为本发明的氯气制备及通氯装置示意图。
具体实施例方式由图I所示的示意图可知，本发明所使用的装置包括调压器I、升降台电炉2、滴加漏斗三口烧瓶3、饱和食盐水过滤瓶4、浓硫酸干燥瓶5、氯化碘溶液制备瓶6、真空缓冲瓶7、真空表8、真空调节阀9、真空泵10及尾气吸收瓶11。本发明使用的化学反应为氯气制备反应Mn02+4HCl=MnCl2+2H20+Cl2丨；制备氯化碘溶液的反应C12+I2=2IC1，如果氯气过量会发生IC1+C12=IC13 ;尾气吸收Cl2+2Na0H= NaCl+ NaClO+ H2O ;氯气制备残夜处理回收化学反应MnCl2+2Na0H=Mn(OH)2丨+2NaCl，2Mn(OH) 2+02 (空气中的氧)=2 MnO2 I +2H20 ;过量未反应盐酸用NaOH中和HCl+NaOH= NaCl+H2O。下面的实施例，以混合溶剂用乙酸和三氯甲烷以4:1体积比为例，所有玻璃仪器及管路要干燥洁净，具体制备方法如下
1.将65克碘溶解于5000毫升乙酸和三氯甲烷的混合溶剂中，必要时加热促进溶解，配制好的碘溶液存放在5000毫升透明白小口试剂瓶中，摇匀，冷却后倒出500毫升碘溶液留着后面的碘和氯的摩尔比调节用；
2.将二氧化锰研磨，过100目筛，将过筛后40克二氧化锰放到1000毫升磨口三口烧瓶中3，三口烧瓶3用烧瓶夹固定在铁架台上，准备三只配套的具孔四氟塞，中间孔插装有浓盐酸200毫升的滴加漏斗，其他2 口一个接放空玻璃活塞阀，一个接氯气出口，烧瓶3下放具有升降台的电炉2，电炉2用调压器I控制加热，氯气出口连接到500毫升饱和食盐水过滤瓶4入口(洗瓶内防15(Γ200毫升饱和食盐水外加30克食盐)，饱和食盐水过滤瓶4出口接到500毫升浓硫酸干燥瓶5 (内加200毫升浓硫酸)入口，浓硫酸干燥瓶5出口连接到氯化碘溶液制备瓶入口 6，氯化碘溶液制备瓶出口 6连接到真空缓冲瓶入口 7，真空缓冲瓶出口 7通过管路连接三通，三通一头接真空表8，另外一头接另外一只三通，第二个三通一头接真空调节阀9，另外一头接真空泵10，真空泵10尾气用管道经过尾气吸收瓶11中的氢氧化钠吸收除残余氯气后排放。各个接口及橡胶塞用四氟生料带包覆和密封；
3.先关闭烧瓶2连接的放空玻璃活塞阀，开启真空泵10，用真空调节阀9调节真空表8压在O. 005至O. 02mpa之间,真空太小防止氯气外泄,真空太大,防止配制的wijs试剂挥发损失严重，部分开启浓盐酸滴加漏斗，适量开启加热电炉2加热，制备的氯气经过净化、干燥后通入碘的乙酸和三氯甲烷混合溶液中，随着氯气的通入，碘的乙酸和三氯甲烷混合溶液会反应成为氯化碘的乙酸和三氯甲烷混合溶液，反应液颜色会由黑褐色不透明慢慢变到深棕红色，已经看到氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷的混合溶液变深棕红色时关小浓盐酸加入，至桔红色时，关闭浓盐酸漏斗，打开放空玻璃活塞阀，关闭真空泵10，打开真空调节阀9。通氯至氯化碘溶液变桔红色为止(这时氯/碘比微大于I)。拆除通氯装置，氯气制备残液进行回收处理，制备氯化碘的乙酸和三氯甲烷混合溶液恢复到室温后进行氯和碘的比例调节。 氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷的混合溶液中碘和氯比例的调节，参照失效专利CN1236101A具体制法第三节进行调节，将氯和碘的比例调节为O. 96、. 99 1为宜，这个比例下氯化碘溶液最稳定，氯/碘比不能大于1，否则测定碘值时除了加成反应还可能发生取代反应，增大检测误差，碘值测定氯化碘和被检测物质只发生加成反应。调节好氯/碘比的氯化碘溶液转移至干燥洁净的棕色磨口试剂中，避光保存，作为检测碘值试剂。4.氯气制备反应残液处理，移取未滴加完的浓盐酸，可以下次继续使用。三口烧瓶中加入100毫升水，装上搅拌，在搅拌下用10%的氢氧化钠调节残余物Ph至8 9，抽滤，用水洗涤滤渣，滤渣放蒸发皿中晾干，研磨，即回收得到二氧化锰，可以用作下一批氯气制备。
权利要求
1.一种改进的碘值试剂的制备方法，其具体步骤如下 (1)配制碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液； (2)由一定细度二氧化锰与浓盐酸制得的氯气，制备的氯气经过饱和食盐水除氯化氢，浓硫酸干燥后与碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液中碘反应后，得到氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液； (3)用碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液与制备的氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液进行调节，调节好后氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液中，碘和氯的摩尔比为1:0. 96、. 99，即改进的碘值试剂； (4)氯气制备的反应残液经过处理，回收得到二氧化锰循环利用。
全文摘要
本发明涉及一种改进的碘值试剂的制备方法，步骤为配制碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液；由二氧化锰与浓盐酸制氯气，氯气经过饱和食盐水，浓硫酸干燥后与碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液中碘反应后，得到氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液；用碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液与氯化碘的冰乙酸和三氯甲烷或四氯化碳或环己烷混合溶液进行调节；氯气制备的反应残液经过处理，回收得到二氧化锰循环利用。本发明的优点在于氯气制备的反应残液中为未反应二氧化锰、二氯化锰，未反应的盐酸，经过处理回收得到二氧化锰，方法绿色环保。
文档编号G01N31/22GK102944642SQ20121047980
公开日2013年2月27日 申请日期2012年11月23日 优先权日2012年11月23日
发明者冒圣华, 周松涛, 冒莹莹 申请人:南通新邦化工科技有限公司