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Commun.£¬2004£¬µÚ230-231Ò³£» "Polymers of Intrinsic Microporosity (PIMs)(¹ÌÓÐ΢¿×ÐÔ¾ÛºÏÎï(PIM)) ¡±(McKeown µÈÈË)£¬Chem. Eur. 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A. DavankovºÍ P. Tsyurupa, Pure and App 1. Chem.,µÚ 61 ¾í£¬µÚ 1881-89 Ò³(1989)ºÌ¿Ú L. D. Belyakova, ¦³. I. Schevchenko, V. A. Davankov ºÌ¿Ú M. P. 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(Gibbstown£¬NJ))¡£½«ÉÕÆ¿·ÅÈë68¡ãCµÄÓÍÔ¡ÖС£½«»ìºÏÎïÔڸøßÎÂÏÂÓÚµªÆøÆø·ÕÖнÁ°è65Сʱ¡£½«¾ÛºÏ»ìºÏÎïµ¹Èë 9. OLË®ÖС£Í¨¹ýÕæ¿Õ¹ýÂË·ÖÀëÐγɵijÁµí²¢ÓÃ600mL¼×´¼(VWR(West Chester,PA))³åÏ´¡£ ½«·ÖÀëµÄ²ÄÁÏÔÚÅÌÖÐÆÌ¿ª²¢ÈÃÆä·ç¸É¹ýÒ¹¡£½«¹ÌÌåÖÃÓÚ¹ã¿ÚÆ¿Öв¢ÇÒÔÚ68¡ãCÏÂÕæ¿Õ¸ÉÔï4 Сʱ¡£½«»ñµÃµÄ»ÆÉ«·ÛÄ©ÈܽâÔÚ450mLËÄÇâß»à«(THF(EMD))ÖС£½«ÈÜÒº»º»ºµ¹Èë9. OL¼×´¼ÖС£Í¨¹ýÕæ¿Õ¹ýÂË·ÖÀëÐγɵijÁµí¡£½«·ÖÀëµÄ²ÄÁÏÔÚÅÌÖÐÆÌ¿ª²¢ÈÃÆä·ç¸É¹ýÒ¹¡£½«¹ÌÌåÖÃÓÚ¹ã¿ÚÆ¿Öв¢ÇÒÔÚ68¡ãCÏÂÕæ¿Õ¸ÉÔï4Сʱ¡£½«¼×´¼ÖеijÁµíÔÙ²Ù×÷Ò»´Î¡£Ëù»ñµÃµÄ¸ÉÔïÁÁ»ÆÉ«¾ÛºÏÎïÖØÁ¿Îª42. 80goͨ¹ý²ÉÓùâÉ¢Éä¼ì²âµÄÄý½ºÉøÍ¸É«Æ×(GPC)Ëù½øÐеľۺÏÎï·ÖÎöÏÔʾ²ÄÁϾßÓдóԼΪ30£¬900µÄMnÖµ¡£TFTN-PIM 2 µÄÖÆ±¸ÔÚ2. OLÈý¾±Ô²µ×ÉÕÆ¿ÖУ¬½«33. 4365gËÄ´¼(tetrol)ºÍ19. 8011gËÄ·ú¶Ô±½¶þ¼×ëæ(TFTN)ÈܽâÓÚ900mLÎÞË®N£¬N-¶þ¼×»ù¼×õ£°·(DMF)ÖС£½«ÈÜÒºÓûúе½Á°èÆ÷½Á°è£¬²¢½«µªÆøÒÔÆøÅÝÐÎʽͨ¹ýËùÊöÈÜÒº1Сʱ¡£ÔÚÈÜÒºÖмÓÈë81. 4480g̼Ëá¼Ø¡£½«ÉÕÆ¿·ÅÈë68¡ãC µÄÓÍÔ¡ÖС£½«»ìºÏÎïÔڸøßÎÂÏÂÓÚµªÆøÆø·ÕÖнÁ°è67. 5Сʱ¡£½«¾ÛºÏ»ìºÏÎïµ¹Èë9. OLË®ÖС£Í¨¹ýÕæ¿Õ¹ýÂË·ÖÀëÐγɵijÁµí²¢ÓÃ600mL¼×´¼³åÏ´¡£½«·ÖÀëµÄ²ÄÁÏÔÚÅÌÖÐÆÌ¿ª²¢ÈÃÆä·ç¸É¹ýÒ¹¡£½«¹ÌÌåÖÃÓÚ¹ã¿ÚÆ¿Öв¢ÇÒÔÚ68¡ãCÏÂÕæ¿Õ¸ÉÔï4Сʱ¡£½«»ñµÃµÄ»ÆÉ«·ÛÄ©ÈܽâÔÚ 450mLµÄTHFÖС£½«ÈÜÒº»º»ºµ¹Èë9. OL¼×´¼ÖС£Í¨¹ýÕæ¿Õ¹ýÂË·ÖÀëÐγɵijÁµí¡£½«·ÖÀëµÄ²ÄÁÏÔÚÅÌÖÐÆÌ¿ª²¢ÈÃÆä·ç¸É¹ýÒ¹¡£½«¹ÌÌåÖÃÓÚ¹ã¿ÚÆ¿Öв¢ÇÒÔÚ68¡ãCÏÂÕæ¿Õ¸ÉÔï4Сʱ¡£ ½«¼×´¼ÖеijÁµíÔÙ²Ù×÷Ò»´Î¡£Ëù»ñµÃµÄ¸ÉÔïÁÁ»ÆÉ«¾ÛºÏÎïÖØÁ¿Îª43. 22g¡£Í¨¹ý²ÉÓùâÉ¢Éä¼ì²âµÄÄý½ºÉøÍ¸É«Æ×(GPC)Ëù½øÐеľۺÏÎï·ÖÎöÏÔʾ²ÄÁϾßÓдóԼΪ35£¬800µÄÔþÖµ¡£TFTN-PIM 3 µÄÖÆ±¸ÔÚ2.0LÈý¾±Ô²µ×ÉÕÆ¿ÖУ¬½«33.4366g 3£¬3£¬3 ¡®£¬3£¬-Ëļ׻ù_1£¬1 ¡®-ÂÝË« [1!1-Üá]-5£¬5' ,6,6'-ËÄ´¼(tetrol)ºÍ 19. 8008g ËÄ·ú¶Ô±½¶þ¼×ëæ(TFTN)ÈܽâÓÚ 900mL ÎÞË®N£¬N-¶þ¼×»ù¼×õ£°·(DMF)ÖС£½«ÈÜÒºÓûúе½Á°èÆ÷½Á°è£¬²¢½«µªÆøÒÔÆøÅÝÐÎʽͨ¹ýËùÊöÈÜÒº1Сʱ¡£ÔÚÈÜÒºÖмÓÈë81.4480g̼Ëá¼Ø(EMDChemicals (Gibbstown£¬NJ))¡£½«ÉÕÆ¿·ÅÈë68¡ãCµÄÓÍÔ¡ÖС£½«»ìºÏÎïÔڸøßÎÂÏÂÓÚµªÆøÆø·ÕÖнÁ°è67. 5Сʱ¡£½«¾ÛºÏ»ìºÏÎïµ¹Èë9. OLË®ÖС£Í¨¹ýÕæ¿Õ¹ýÂË·ÖÀëÐγɵijÁµí²¢ÓÃ600mL¼×´¼(VWR(West Chester,PA))³åÏ´¡£½«·ÖÀëµÄ²ÄÁÏÔÚÅÌÖÐÆÌ¿ª²¢ÈÃÆä·ç¸É¹ýÒ¹¡£½«¹ÌÌåÖÃÓÚ¹ã¿ÚÆ¿Öв¢ÇÒÔÚ68¡ãCÏÂÕæ¿Õ¸ÉÔï4Сʱ¡£½«»ñµÃµÄ»ÆÉ«·ÛÄ©ÈܽâÔÚ450mLËÄÇâß»à«(THF(EMD))ÖС£½«ÈÜÒº»º»ºµ¹Èë 9. OL¼×´¼ÖС£Í¨¹ýÕæ¿Õ¹ýÂË·ÖÀëÐγɵijÁµí¡£½«·ÖÀëµÄ²ÄÁÏÔÚÅÌÖÐÆÌ¿ª²¢ÈÃÆä·ç¸É¹ýÒ¹¡£ ½«¹ÌÌåÖÃÓÚ¹ã¿ÚÆ¿Öв¢ÇÒÔÚ68¡ãCÏÂÕæ¿Õ¸ÉÔï4Сʱ¡£½«¼×´¼ÖеijÁµíÔÙ²Ù×÷Ò»´Î¡£Ëù»ñµÃµÄ¸ÉÔïÁÁ»ÆÉ«¾ÛºÏÎïÖØÁ¿Îª42. 90g¡£Í¨¹ý²ÉÓùâÉ¢Éä¼ì²âµÄÄý½ºÉøÍ¸É«Æ×(GPC)Ëù½øÐеľۺÏÎï·ÖÎöÏÔʾ²ÄÁϾßÓдóԼΪ40£¬000µÄMnÖµ¡£ÑùÆ·1µÄÖÆ±¸Í¨¹ý½«IOnmºñµÄNi½ðÊô²ãÕô·¢³Á»ýÖÁMelinex ST505͸¹â¾Û¶Ô±½¶þ¼×ËáÒÒ¶þ´¼õ¥(PET) (Dupont Teijin)ÉÏÀ´ÖƱ¸½ðÊô»¯PET»ùµ×¡£ÖƱ¸TFTN-PIM 1ÔÚÂȱ½(Alfa Aesar (Ward Hill,MA))ÖеÄ4ÖØÁ¿£¥µÄÈÜÒº²¢Í¨¹ýÏÁ·ìÄ£¾ßʽͿ²¼½«¸ÃÈÜÒº³Á»ýµ½NiÍ¿²¼µÄPETÉÏ£¬ºñ¶È´óԼΪ600nm¡£Í¨¹ýÏÁ·ìÄ£¾ßʽͿ²¼£¬Ê¹Óñ»150gµÄ1-¼×Ñõ»ù-2-±û´¼(Dow Chemical (Midland, MI))Ï¡Ê͵ÄIOOgµÄ´¢±¸ÄÉÃ×ÒøÐü¸¡Òº(µÃ×ÔAdvanced Nanoproducts (Korea)µÄDGP_40LT_15C£¬40ÖØÁ¿£¥Òø)½«ÒøÄÉÃ×Á£×Ó²ã³Á»ýµ½TFTN-PIM²ãÉÏ¡£³Á»ýºó£¬½«Õû¸ö´«¸ÐÆ÷¹¹ÔìÔÚ150¡ãCϼÓÈÈ1СʱÀ´ÉÕ½áËùÊöÒøÄÉÃ×Á£×Ó¡£ÑùÆ·2µÄÖÆ±¸ÈçÑùÆ·1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöÖÆ±¸NiÍ¿²¼µÄPET»ùµ×¡£ÖƱ¸6ÖØÁ¿£¥µÄ¾Û¼×»ù±ûÏ©ëæ(PMAN)(Scientific Polymer Products ¹«Ë¾(Ontario£¬NY)£¬Mw Ϊ´óÔ¼ 20,000) Ïõ»ù¼×Íé(EMD)ÈÜÒº£¬²ÉÓà Laurell Technologies ¹«Ë¾(North Wales, PA.)ÖÆÔìµÄ WS-400B-8NPP-Liteµ¥¾§Ô²ÐýתͿ²¼»úÒÔ2100rpmµÄתËÙÐýÍ¿2·ÖÖÓ¶ø½«¸ÃÈÜҺͿ²¼µ½ Ni-PET»ùµ×ÉÏ¡£ÖƱ¸2ÖØÁ¿£¥µÄTFTN-PIM 2Âȱ½ÈÜÒº²¢ÒÔ1500rpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½ PMAN²ãµÄÉÏÃæ¡£½«0. 5gµÄÔÚÑùÆ·1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöµÄ¿ÉÉ̹ºµÄÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÓÃImL¼×´¼Ï¡ÊÍ¡£½«ÕâÖÖÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÒÔIOOOrpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½TFTN-PIM²ãµÄÉÏÃæ¡£´ý³Á»ýºó£¬½«Õû¸ö´«¸ÐÆ÷¹¹ÔìÔÚ150¡ãCϼÓÈÈ1СʱÒÔÉÕ½áÒøÄÉÃ×Á£×Ó¡£PMAN/TFTN-PIMµÄ×ܺñ¶ÈΪ´óÔ¼600nm£¬TFTN-PIM²ãΪ´óÔ¼IOOnmºñ¡£ÑùÆ·3µÄÖÆ±¸ÈçÑùÆ·1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöÖÆ±¸NiÍ¿²¼µÄPET»ùµ×¡£ÖƱ¸6ÖØÁ¿£¥µÄPMAN»·¼ºÍª(EMD)ÈÜÒº²¢½«ÈÜÒºÒÔIlOOrpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½Ni-PET»ùµ×ÉÏ¡£ÖƱ¸3ÖØÁ¿£¥µÄ TFTN-PIM 2Âȱ½ÈÜÒº²¢ÒÔ1500rpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½PMAN²ãµÄÉÏÃæ¡£½«0. 5gµÄÔÚÑùÆ· 1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöµÄ¿ÉÉ̹ºµÄÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÓÃImL¼×´¼Ï¡ÊÍ¡£½«ÕâÖÖÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÒÔIOOOrpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½TFTN-PIM²ãµÄÉÏÃæ¡£´ý³Á»ýºó£¬½«Õû¸ö´«¸ÐÆ÷¹¹ÔìÔÚ150¡ãC ϼÓÈÈ1СʱÒÔÉÕ½áÒøÄÉÃ×Á£×Ó¡£PMAN/TFTN-PIMµÄ×ܺñ¶ÈΪԼ600nm£¬TFTN-PIM²ãΪԼ 200nm ºñ¡£ÑùÆ·4µÄÖÆ±¸ÈçÑùÆ·1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöÖÆ±¸NiÍ¿²¼µÄPET»ùµ×¡£ÖƱ¸6ÖØÁ¿£¥µÄPMAN»·¼ºÍªÈÜÒº²¢½«ÈÜÒºÒÔ1500rpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½Ni-PET»ùµ×ÉÏ¡£ÖƱ¸4ÖØÁ¿£¥µÄTFTN-PIM 2Âȱ½ÈÜÒº²¢ÒÔ3000rpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½PMAN²ãµÄÉÏÃæ¡£½«0. 5gµÄÔÚÑùÆ·1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöµÄ¿ÉÉ̹ºµÄÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÓÃImL¼×´¼Ï¡ÊÍ¡£½«ÕâÖÖÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÒÔIOOOrpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½TFTN-PIM²ãµÄÉÏÃæ¡£´ý³Á»ýºó£¬½«Õû¸ö´«¸ÐÆ÷¹¹ÔìÔÚ150¡ãCϼÓÈÈ1СʱÒÔÉÕ½áÒøÄÉÃ×Á£×Ó¡£PMAN/TFTN-PIMµÄ×ܺñ¶ÈΪ´óÔ¼600nm£¬TFTN-PIM²ãΪ´óÔ¼250nmºñ¡£ÑùÆ·5µÄÖÆ±¸ÈçÑùÆ·1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöÖÆ±¸NiÍ¿²¼µÄPET»ùµ×¡£ÖƱ¸6ÖØÁ¿£¥µÄPMAN»·¼ºÍªÈÜÒº²¢ÒÔ1900rpmµÄתËÙÍ¿²¼µ½Ni-PET»ùµ×ÉÏ¡£ÖƱ¸4ÖØÁ¿£¥µÄTFTN-PIM 2Âȱ½ÈÜÒº²¢ÒÔ 2000rpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½PMAN²ãµÄÉÏÃæ¡£½«0. 5gµÄÔÚÑùÆ·1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöµÄ¿ÉÉ̹ºµÄÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÓÃImL¼×´¼Ï¡ÊÍ¡£½«ÕâÖÖÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÒÔIOOOrpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½TFTN-PIM²ãµÄÉÏÃæ¡£´ý³Á»ýºó£¬½«Õû¸ö´«¸ÐÆ÷¹¹ÔìÔÚ150¡ãCϼÓÈÈ1СʱÒÔÉÕ½áÒøÄÉÃ×Á£×Ó¡£PMAN/TFTN-PIMµÄ×ܺñ¶ÈΪ´óÔ¼600nm£¬TFTN-PIM²ãΪ´óÔ¼300nmºñ¡£ÑùÆ·6µÄÖÆ±¸ÈçÑùÆ·1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöÖÆ±¸NiÍ¿²¼µÄPET»ùµ×¡£ÖƱ¸10ÖØÁ¿£¥µÄ¼×»ù±ûÏ©Ëá¼×õ¥ÓëÆ«¶þÂÈÒÒÏ©ºÍ±ûÏ©ëæµÄ¾ÛºÏÎï(poly (vinylidene chloride-co-acrylonitrile-co-m ethyl methacrylate)) (Sigma-Aldrich ;MW ΪԼ 13£¬000£¬Mn ΪԼ 84£¬000) (PVnCl)»·¼ºÍªÈÜÒº£¬½«¸ÃÈÜÒºÒÔ1500rpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½Ni-PET»ùµ×ÉÏ¡£½«500°£SiOx²ãÕô·¢³Á»ýµ½ PVnCl²ãµÄÉÏÃæ¡£ÖƱ¸4ÖØÁ¿£¥µÄTFTN-PIM 2Âȱ½ÈÜÒº²¢ÒÔ3000rpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½ SiOx²ãµÄÉÏÃæ¡£½«0. 5gµÄÔÚÑùÆ·1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöµÄ¿ÉÉ̹ºµÄÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÓÃImL¼×´¼Ï¡ÊÍ¡£½«ÕâÖÖÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÒÔIOOOrpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½TFTN-PIM²ãµÄÉÏÃæ¡£´ý³Á»ýºó£¬½«Õû¸ö´«¸ÐÆ÷¹¹ÔìÔÚ150¡ãCϼÓÈÈ1СʱÒÔÉÕ½áÒøÄÉÃ×Á£×Ó¡£PVnCl/SiOx/TFTN-PIM µÄ×ܺñ¶ÈΪ´óÔ¼600nm£¬TFTN-PIM²ãΪ´óÔ¼250nmºñ¡£ÑùÆ·7µÄÖÆ±¸ÈçÑùÆ·1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöÖÆ±¸NiÍ¿²¼µÄPET»ùµ×¡£ÖƱ¸7ÖØÁ¿£¥¾Û±½ÒÒÏ© (Sigma-Aldrich, MwΪ´óÔ¼¹Û0£¬000) (PSt)¼×±½ÈÜÒº²¢½«ÈÜÒºÒÔ2500rpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½Ni-PET»ùµ×ÉÏ¡£½«ÑùÆ··ÅÔÚɱ¾úµÆÏÂÕÕÉä18Сʱ¡£ÖƱ¸4ÖØÁ¿£¥µÄTFTN-PIM 2Âȱ½ÈÜÒº²¢ÒÔ3000rpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½½»ÁªPM²ãµÄÉÏÃæ¡£½«0. 5gµÄÔÚÑùÆ·1µÄÖÆ±¸ÖÐËùÊöµÄ¿ÉÉ̹ºµÄÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÓÃImL¼×´¼Ï¡ÊÍ¡£½«ÕâÖÖÒøÄÉÃ×Á£×ÓÐü¸¡ÒºÒÔIOOOrpmµÄתËÙÐýͿͿ²¼µ½TFTN-PIM²ãµÄÉÏÃæ¡£´ý³Á»ýºó£¬½«Õû¸ö´«¸ÐÆ÷¹¹ÔìÔÚ150¡ãCϼÓÈÈ1СʱÒÔÉÕ½áÒøÄÉÃ×Á£×Ó¡£PM/TFTN-PIMµÄ×ܺñ¶ÈΪ´óÔ¼600nm£¬TFTN-PIM²ãΪ´óÔ¼250nmºñ¡£ÑùÆ·8µÄÖÆ±¸ÈçÕë¶ÔÑùÆ·1ËùÊöÖÆ±¸NiÍ¿²¼µÄPET»ùµ×¡£½«TFTN-PIM-3¾ÛºÏÎïÒÔ4%µÄŨ¶ÈÈܽâÓÚÂȱ½ÖУ¬È»ºó°´ÕÕÕë¶ÔÑùÆ·1ËùÊö³Á»ýµ½½ðÊô»¯PETÉÏ¡£È»ºó°´ÕÕÕë¶ÔÑùÆ·1ËùÊö½«ÒøÄÉÃ×Á£×Ó²ã³Á»ýµ½TFTN-PIM-3²ãÉÏ¡£ÑùÆ·9µÄÖÆ±¸°´ÕÕÉÏÊö¡°ÑùÆ·4µÄÖÆ±¸¡±À´ÖƱ¸ÑùÆ·¡£ÑùÆ·1-7¶Ô²âÊÔ±»·ÖÎöÎïµÄÏìÓ¦²ÉÓö¨×öµÄ¼òµ¥Á÷ͨµÝËÍϵͳÀ´µÝËÍÒÑ֪Ũ¶ÈµÄ²âÊÔ±»·ÖÎöÎï(±½ÒÒÏ©)µ½¸Ð²âÔª¼þÒÔÓÃÓÚ²âÁ¿¡£µÝËÍϵͳÕûÌå²ÉÓÃÌØ·ú¡¹Ü×Ó¡£ÒºÌ¬±½ÒÒÏ©(Alfa AeSar£¬99%£¬²úÆ·ºÅ#A18481)ͨ¹ýHarvard Apparatus×¢ÉäÆ÷±ÃÒԹ涨Á÷Á¿±»µÝËÍÖÁÒ»ÊÜÈĘ̀°å¡£Ì¨°åÖÃÓÚ500mLÔ²µ×ÉÕÆ¿ÖУ¬Í¨¹ý¸ÃÉÕÆ¿±£³Ö20L/minµÄ¸É¿ÕÆø(Ïà¶Ôʪ¶ÈСÓÚÔ¼5% ) Á÷Á¿¡£ÆøÁ÷Öеı½ÒÒϩŨ¶Èͨ¹ý²ÉÓúìÍâ¹â¶È¼Æ(ÒÔÉÌÆ·ÃûMiran SapphireµÃ×Ô ThermoElectron(ffaltham,MA))½øÐÐУ׼¡£½«±½ÒÒÏ©ÆøÁ÷ÒýÈë°üº¬¸Ð²âÔª¼þÑùÆ·µÄÑùÆ·ÊÒ (±£³ÖÔÚÊÒÎÂÏÂ)ÖС£ÒÔÕâÖÖ·½Ê½½«¸÷ÖָвâÔª¼þÑùÆ·°´Ë³Ðò±©Â¶ÓÚº¬ÓÐŨ¶È·¶Î§Îª50ppmµ½1300ppm 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