专利名称：运用在线色谱技术实现四氟乙烯单体连续分析的方法
技术领域：
本发明涉及气相色谱的分析方法，更具体地说涉及一种在线气相色谱用于四氟乙烯单体连续生产过程中的分析方法。
背景技术：
气相色谱分析方法在工业中的应用十分普遍，通常方法是从车间取样后把样品送到实验室来进行色谱分析，也就是离线(off-line)分析。如在《有机氟工业》2001，(2)33-34“四氟乙烯单体检测的研究”一文中公开的内容就是用离线气相色谱检测四氟乙烯单体的研究。由于离线分析应用在连续化工业生产过程中的时候，不能随时获得装置中各组分的含量情况，不能及时掌握生产过程中影响产品质量的因素，因此，发展到在线(on-line)分析方法。
在线色谱仪是用来监控生产过程的分析仪器，是一种大型精密仪器，其结构较复杂。在线气相色谱仪主要由取样和预处理装置、检测器、信号放大电器电路、显示记录数据处理器、控制器等五部分组成。在聚四氟乙烯的生产过程中，四氟乙烯单体纯度和主要杂质的含量是影响聚四氟乙烯产品质量的重要因素，经过精馏的四氟乙烯单体中主要杂质为二氟氯甲烷(CHF2Cl)，三氟甲烷(CHF3)和二氟甲烷(CH2F2)。虽然在线分析方法在某些工业化生产中已经应用，但是，由于四氟乙烯单体生产过程中分析氟氯烃存在下列困难1、各氟氯烃性质接近，不易分离；2、大量四氟乙烯单体(99.99％以上)的存在，容易造成色谱峰严重拖尾，影响紧随单体出峰的三氟甲烷和二氟甲烷的检出；3、由于四氟乙烯单体不稳定，以四氟乙烯单体为背景气的标样没有商品。
因此，现有的在线分析方法难以对四氟乙烯单体生产过程进行在线控制。
发明内容
为了解决聚四氟乙烯生产过程中四氟乙烯单体纯度和主要杂质含量分析困<p>(2)检测探针二
注黑体字为检测位点，带下划线的黑体字为引入的突变位点。
3.PCR引物设计
实施例2对单位点突变的DNA多态性进行检测以HBV1896位点为例对单位点DNA多态性进行检测1.LDR探针设计，使用实施例1所设计探针；2.PCR引物设计，使用实施例1所设计引物；3.LDR反应，反应混合液为20mM Tris-HCl，pH8.3(at 25℃)，50mMKCl，10mM MgCl2，1mM EDTA，1mM NAD+，10mM DTT，0.1％(v/v)TritonX-100，探针各0.04μM，Tth连接酶15U，1μl 1896位点模板DNA；反映条件为94℃30秒，60℃4分钟，循环20次；4.PCR反应，反应混合液为200μM dATP，200μM dTTP，200μM dCTP，200μM dGTP，2mM MgCl2，2U Taq DNA聚合酶，各1μM的上下游引物，<p>接上表
本发明的有益效果是，运用在线色谱分析技术分析四氟乙烯单体中的三氟甲烷，二氟甲烷和二氟氯甲烷，有效地提高了TFE单体品质监控的实时性，对PTFE产品质量的提高和稳定具有重要意义。
附图是四氟乙烯单体色谱图。
具体实施例方式
下面详细说明本发明具体实施例。
本发明采用ABB公司的VISTA2000在线色谱仪，FID检测器，1)选择条件色谱柱配比为30％的阿皮松固定在活性三氧化铝上的填充柱；色谱柱温70℃；检测器温度80℃；载气体积百分比为99.9999％的氮气；燃气体积百分比为99.9999％的氢气；助燃气空气；载气压力及流量匹配按说明书进行操作；2)标样配制在充满氮气的取样球胆中注入5ml体积百分比大于99.99％的四氟乙烯，用针筒注入各5ml体积百分比大于99.99％的二氟氯甲烷(CHF2Cl)，三氟甲烷(CHF3)和二氟甲烷(CH2F2)，用排水法测定球胆中气体总的体积；上述二氟氯甲烷、二氟甲烷以及气体总的体积均对应于同样的大气压和同样的室温，因此由体积比即可获得标样的浓度；3)按照分析过程，分析共三次，每次间隔时间为8小时，分析结果见附图及表1。分析结果表明，24小时内各组份保留时间很稳定，分析重现性优于±1％，分析精度亦优于±2％。连续使用表明，2个月内，各组份保留时间无明显变化。
表1.在线色谱分析结果
4)柱系统的组合在线色谱的柱系统是灵活多变的，其构造好坏直接影响分离效果和时间，为了克服大量四氟乙烯单体拖尾的影响，对四氟乙烯峰实行中心切割；标样首先通过HAYSEP预柱，水和其他一些极性强的物质被吸附，预柱在标样进入分离柱后反吹；将分离柱分为两段，大量的四氟乙烯最先出峰，在经过前一段分离柱后，前大半部分被强制放空，只有后半部少量四氟乙烯连同未分离的其他氟氯烃进入后一段分离，此法对于克服大量四氟乙烯单体的拖尾是非常有效的；5)控制程序为满足柱系统的组合制定下列程序
接下表接上表
上述实施例用来解释说明本发明，而不是对本发明进行限制，在本发明的精神和权利要求的保护范围内，对本发明作出的任何修改和改变，都落入本发明的保护范围。
权利要求
1.一种运用在线色谱技术实现四氟乙烯单体连续分析的方法，选择一种在线色谱仪，如选择ABB公司的VISTA2000在线色谱仪，FID检测器，其特征在于，包括以下步骤1)选择条件色谱柱配比为20％～40％的阿皮松固定在活性三氧化铝上的填充柱；色谱柱温65℃～95℃；检测器温度80℃；载气体积百分比为99.9999％的氮气；燃气体积百分比为99.9999％的氢气；助燃气空气；载气压力及流量匹配按在线色谱仪说明书进行操作；2)标样配制在充满氮气的取样球胆中注入5ml体积百分比大于99.99％的四氟乙烯，用针筒注入各5ml体积百分比大于99.99％的二氟氯甲烷(CHF2Cl)，三氟甲烷(CHF3)和二氟甲烷(CH2F2)，用排水法测定球胆中气体总的体积；上述二氟氯甲烷、二氟甲烷以及气体总的体积均对应于同样的大气压和同样的室温，因此由体积比即可获得标样的浓度；3)分析过程分析气经过自动取样和预处理装置除去污物和水份获得干净、干燥的气体，在载气的携带下进入检测器，首先利用气体中各种组份在色谱柱中的气相和固定时间的分配及吸附系数不同而进行分离，组份分离后依次进入检测器；不同的物质特性不同，然后用传感器转变为电量信号；微弱的电量信号经放大电路处理后进行数据处理；4)柱系统的组合在线色谱的柱系统是灵活多变的，其构造好坏直接影响分离效果和时间，为了克服大量四氟乙烯单体拖尾的影响，对四氟乙烯峰实行中心切割；标样首先通过HAYSEP预柱，水和其他一些极性强的物质被吸附，预柱在标样进入分离柱后反吹；将分离柱分为两段，大量的四氟乙烯最先出峰，在经过前一段分离柱后，前大半部分被强制放空，只有后半部少量四氟乙烯连同未分离的其他氟氯烃进入后一段分离；5)控制程序为满足柱系统的组合制定下列程序
接下表接上表
2.根据权利要求1所述的运用在线色谱技术实现四氟乙烯单体连续分析的方法，其特征在于，色谱柱是配比为30％的阿皮松固定在活性三氧化铝上的填充柱。
全文摘要
本发明公开了一种运用在线色谱技术实现四氟乙烯单体连续分析的方法。该方法包括以下步骤选择条件、标样配制、分析过程、柱系统的组合、控制程序，用该方法分析四氟乙烯单体中的三氟甲烷，二氟甲烷和二氟氯甲烷，有效地提高了TFE单体品质监控的实时性，对PTFE产品质量的提高和稳定具有重要意义。
文档编号G01N30/00GK1632569SQ20041009752
公开日2005年6月29日 申请日期2004年11月23日 优先权日2004年11月23日
发明者李志永 申请人:巨化集团公司, 浙江巨圣氟化学有限公司
