专利名称：一种铂、铑含量分光光度检测方法
一种I自、链含量分光光度检测方法技术领域
本发明属于光谱分析技术领域，特别涉及利用分光光度法检测钼、铑混合物中钼、 铑含量的方法。
背景技术：
目前对含有贵金属混合溶液中钼、铑进行含量测定有多种方法，例如，电感耦合等离子体光谱分析法(ICP法)，原子吸收光谱法(AAS)，单波长分光光度法，至今还没有成熟准确的双波长分光光度法。
电感耦合等离子体光谱分析法和原子吸收光谱法使用的仪器价格高达数十万，一次性投入大，消耗备品和气体，分析成本高，测定时要先分离其它干扰元素，过程复杂，不分离时其它元素干扰测定，影响结果的准确。
单波长分光光度法测定时要先分离其它干扰元素，还需要先将钼、铑分开，然后才能分别测定钼、铑。这种方法，分离步骤多，过程复杂，产生的误差大，同样影响测定结果的准确。
双波长分光光度法是一个比较先进的测定方法，其原理是比尔-朗伯定理和吸光度的加和性。双波长分光光度法需要排除杂质干扰产生的吸光度，排除干扰要选择适当的方法，等吸收公式利用干扰组份在两个波长处的吸光度相等，即A1-A2=O ;倍率公式利用干扰组份在两个波长处的吸光度满足KA1-A2=Oq
这两种计算方法有部份显著的缺陷。如果测定物质是A，干扰物质是B，在下列情况下，不能使用双波长等吸收测定在一个波长区间，物质B的吸光度可能是单调函数(单调上升或单调下降)，在两个波长处不会相等；在物质B的吸光度相等的两个波长处，物质A 的吸光度不够大，或者，在二个波长处的吸光度差不够大。
同样，在下列情况下，不能使用双波长倍率测定在两个波长处，物质B的吸光度不够大；物质B的吸光度够大，但物质A的吸光度不够大，物质A的吸光度计算值ΛΑ不够大；在两个波长处，物质A的吸光度连线的斜率和物质B的吸光度连线的斜率差较小。
因此，无论何种方式，都要求在两个波长处，物质A、B的吸光度要符合一定的条件。否则，测定误差会较大。有许多物质测定较难满足这些条件，不能使用这样的方法。例如，在测定钼、铑混合溶液时，就不能找到较适合的条件。发明内容
本发明根据现有技术的不足公开了一种钼、铑含量分光光度检测方法。本发明要解决的问题是提供一种快速、方便、准确的对钼、铑混合物中钼、铑含量的分光光度检测方法。
本发明通过以下技术方案实现
钼、铑含量分光光度检测方法，包括
待检测液制备，准确称取待测物溶解制成钼、铑混合溶液中，加氯化亚锡溶液制成吸光度检测液；
吸光度测定，将上述制备好的检测液于420nm和475nm处测定吸光度A42tl和A475 ；
标准制定，与制备待检测液相同的方法分别制备不同浓度的钼或铑的标准溶液， 并制作钼或铑标准溶液吸光度标准曲线，计算钼或铑标准溶液标准曲线回归方程的斜率S 和截距t，进一步计算检测工作曲线回归方程的斜率k和截距b。
计算，与吸光度A42tl和A475比较分别计算出钼和铑含量。
所述钼含量计算是根据AApt = A420 — S2A475 — t2计算检测液钼吸光度,根据 Hipt=K1 Δ ApJb1计算检测液钼含量；
所述错含量计算是根据AAsh = A475 — S1A42O — 计算检测液错吸光度,根据 Hish=K2AAsl^b2计算检测液错含量；
其中，AApt是钼吸光度，八々131是铑吸光度，、2(|是42011111吸光度，、75是47511111吸光度，mPt是检测液钼含量，Hish是检测液铑含量，K1和Id1是钼检测工作曲线回归方程的斜率和截距，K2和b2是铑检测工作曲线回归方程的斜率和截距，S1和h是钼标准溶液标准曲线回归方程的斜率和截距，S2和t2是铑标准溶液标准曲线回归方程的斜率和截距。所述标准溶液标准曲线回归方程的斜率和截距s和t是以钼或铑制备不同浓度的标准溶液，检测不同浓度的标准溶液在420nm和475nm处吸光度A42tl和A475,以吸光度值A42tl和A475为纵坐标或 /和横坐标，使用Excel软件绘制溶液吸光度的标准曲线，计算其回归方程的斜率s和截距 t。所述检测工作曲线回归方程的斜率和截距K和b是以钼或铑制备不同浓度的标准溶液， 检测不同浓度的标准溶液在420nm和475nm处吸光度A4m和A475,计算相应的△ A，将△ A与对应m制作检测工作曲线并得出工作曲线回归方程的斜率和截距K和b。
所述待检测液制备取两个25ml容量瓶，将制成的钼、铑混合溶液移入其中一容量瓶中，两容量瓶中分别各加IOml浓度为lmol/L的氯化亚锡溶液，用1+6的盐酸稀释至刻度，于沸水浴中加热30分钟，取出冷却，摇匀待用。
所述待测的钼、铑混合溶液中钼、铑的含量检测范围是钼0-500μ g/25ml，铑 0-250yg/25ml。即在进行分光光度法检测时，钼、铑在检测溶液中的最佳总量是钼 0-500μ g/25ml、铑0-250 μ g/25ml，如实际检测物中含量高，可通过按比例稀释的方法稀释后检测。
上述钼、铑混合溶液在盐酸酸性条件下，无需分离钼和铑，钼与氯化亚锡生成黄色络合物，铑与氯化亚锡生成玫瑰红色络合物，于420nm和475nm处，双波长光度法测定吸光度，用线性公式计算钼和铑各自的吸光度，再分别计算出钼和铑量。
根据分光光度法原理
计算钼时,把错看成干扰物，钼吸光度计算公式Δ Apt = A4m — S2A475 — t2,钼含量计算公式=Hipt=K1 Δ Apt+Id1
计算错时,把钼看成干扰物，错吸光度计算公式Δ AKh = A475 — S1A420 — t1;错含量计算公式mKh=K2 △ Asl^b2
这里，A420=s2A475+t2是铑的吸光度A475和A420的回归方程，A475=S1A42Jt1是钼的吸光度A42tl和A475的回归方程。
测定前，先通过钼和铑标准物质制作吸光度标准曲线和计算回归方程的斜率和截距。
测定钼时，将错视为杂质，因为错的吸光度满足A42(l=s2A475+t2,即A4m — S2A475 — t2=0，所以，以AApt=A42tl — S2A475 — t2制作钼标准曲线并测定钼，就完全消除了铑的干扰。
同样，测定错时，将钼视为杂质，因为钼的吸光度满足A475=S1A42c^t1，即A475 — S1A420 — &=0，所以，以AAlih=A475 — S1A420 — &制作铑标准曲线并测定铑，就完全消除了钼的干扰。
本发明有益性本发明抗干扰能力强，测定结果更为准确，很好地排除了钼、铑的互相干扰，因此，测定结果更为准确；简单方便，能同时测定钼、铑混合溶液中钼、铑两种组份，不需进行钼、铑分离，省时省力，检测成本低；有效促进汽车、摩托车催化转化器生产和成品中贵金属钼铑的管控，确保产品质量，促进汽车、摩托车排放的尾气达到国家标准，提高环境质量。
图1是钼标准溶液标准曲线；
图2是铑标准溶液标准曲线；
图3是钼检测工作曲线；
图4是铑检测工作曲线。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行进一步的描述，本实施例只用于对本发明 进行进一步的说明，但不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域的技术人员可以根据上述本发明的内容作出一些非本质的改进和调整属于本发明保护的范围。
本发明钼、铑的含量检测最佳范围是钼0-500 μ g/25ml,铑0-250 μ g/25ml。 即在进行分光光度法检测时，钼、铑在检测溶液中的最佳总量是钼0-500yg/25ml、铑 0-250 μ g/25ml，如实际检测物中含量高，可通过按比例稀释的方法稀释后检测。
钼、错含量分光光度检测方法，包括
待检测液制备，准确称取待测物溶解制成钼、铑混合溶液中，加氯化亚锡溶液制成吸光度检测液；
吸光度测定，将上述制备好的检测液于420nm和475nm处测定吸光度A42tl和A475 ；
标准制定，与制备待检测液相同的方法分别制备不同浓度的钼或铑的标准溶液， 并制作钼或铑标准溶液吸光度标准曲线，计算钼或铑标准溶液标准曲线回归方程的斜率S 和截距t，进一步计算检测液工作曲线回归方程的斜率k和截距b。
计算，与吸光度A42tl和A475比较分别计算出钼和铑含量。
所述钼含量计算是根据AApt = A420 — S2A475 — t2计算检测液钼吸光度,根据 Hipt=K1 Δ ApJb1计算检测液钼含量；
所述错含量计算是根据ΔΑκ1 = A475 — S1A420 — 计算检测液错吸光度,根据 Hish=K2 Δ Asl^b2计算检测液错含量；
其中，Λ Apt是钼吸光度，Λ AEh是铑吸光度，A420是420nm吸光度，A475是475nm吸光度，mPt是检测液钼含量，Hish是检测液铑含量，K1和Id1是钼检测工作曲线回归方程的斜率和截距，K2和b2是铑检测工作曲线回归方程的斜率和截距，S1和h是钼标准溶液标准曲线回归方程的斜率和截距，S2和t2是铑标准溶液标准曲线回归方程的斜率和截距。
待检测液制备取两个25ml容量瓶，将制成的钼、铑混合溶液移入其中一容量瓶中，两容量瓶中分别各加IOml浓度为lmol/L的氯化亚锡溶液，用1+6的盐酸稀释至刻度， 于沸水浴中加热30分钟，取出冷却，摇匀待用。
实施例1
钼标准溶液标准曲线制作钼标准溶液钼浓度=100 μ g/ml
分别取O. 00、1. 00,2. 00,3. 00,4. 00,5. OOml的钼标准溶液各于一 25ml容量瓶中， 加IOml浓度为lmol/L氯化亚锡溶液，用浓度为1+6的盐酸稀释至刻度，于沸水浴中加热30 分钟，取出冷却，摇匀。用Icm比色皿，以试剂空白为参比溶液，用双波长光度法测定，分别于波长420nm、475nm处测量吸光度A42(l、A4750
钼工作曲线以钼量m ( μ g)为纵坐标，相应的吸光度值Λ A为横坐标，绘制工作曲线。计算钼工作曲线回归方程的斜率K1和截距Iv
这里，AApt = A420 — S2A475 — t2,系数S2和t2见铑标准溶液标准曲线回归方程。
Hipt=K1 Δ Apt+Id1
钼标准溶液标准曲线回归方程分别检测上述不同浓度钼标准溶液的A475和A42tl, 以吸光度值A475为纵坐标，相应的吸光度值A42tl为横坐标，使用Excel软件绘制钼溶液A475和 A4m的标准曲线，计算其回归方程的斜率S1和截距tlt)则钼的吸光度满足=A475 = S1A42c^t115
实施例2
铑标准曲线制作
铑标准溶液铑浓度=50 μ g/ml
分别取O. 00、1· 00、2· 00、3· 00,4. 00,5. OOml的铑标准溶液各于一 25ml容量瓶中， 加IOml浓度为lmol/L氯化亚锡溶液，用浓度为1+6的盐酸稀释至刻度，于沸水浴中加热30 分钟，取出冷却，摇匀。用Icm比色皿，以试剂空白为参比溶液，用双波长光度法测定，分别于波长420nm、475nm处测量吸光度A42(l、A4750
铑工作曲线以铑量m ( μ g)为纵坐标，相应的吸光度值Λ A为横坐标，绘制工作曲线。计算铑工作曲线回归方程的的斜率K2和截距b2。
这里，Δ AEh = A475 — S1A420 — h,系数S1和^t1见钼标准溶液标准曲线回归方程。
Kish-K2 Δ A^+bg
铑标准溶液标准曲线回归方程分别检测上述不同浓度钼标准溶液的A475和A42tl, 以吸光度值A42tl为纵坐标，相应的吸光度值A475为横坐标，使用Excel软件绘制铑溶液A42tl和 A475的标准曲线。计算其回归方程的斜率S2和截距t2。则铑的吸光度满足=A42tl = s2A475+t2。
实施例3
钼、铑的含量检测
氯化亚锡溶液(lmol/L)配置称取22. 6g氯化亚锡(SnCl2 ·2Η20)，加(1+6)盐酸溶液IOOml溶解配制。
检测试液应使钼、铑量在测量范围内，否则按比例稀释，分别取适量试液和空白于两25ml容量瓶中，均加IOml浓度为lmol/L氯化亚锡溶液，用浓度为1+6盐酸稀释至刻度， 于沸水浴中加热30分钟，取出冷却，摇匀。用Icm比色皿，以试剂空白为参比溶液，分别于波长420nm、475nm处测量吸光度A42(l、A4750吸光度单位为％。
结合实施例1、实施例2的钼、铑标准曲线及其回归方程制作和计算，则可以根据以下方法得出钼、铑各自含量。
A■420M75M75t9A■420加入试样中的钼吸光度AApt 钼加入量(U g) ^pt=K1AApJb1 加入试样中的铑吸光度AAKh 错加入量(μ g) Iinsh=K2 Δ AEh+b2 实施例4 具体检测例使用仪器为上海精科生产UV762分光光度计，钼标准溶液浓度为100μ g/ml，铑标准溶液浓度为50 μ g/ml <
钼标准溶液吸光度测定数据:表I
铝量m(Pg)A42.0A47510015. 158· 53200Al16. 35
30043. 7524.4140058.232· 5450073. 4941. 63
钼吸光度标准曲线及其回归方程制作A475和A42ci的钼如图1，并计算出回归方程S1=O. 5657，V-0. 1764，线性方程为A475=O. 5657Α420_0· 1764。
铑标准溶液吸光度测定数据表2
I老量m (Kg)A475A420508. 773. 1410016. 585. 4415024, 928. 3420032. 7410. 7825041. 2913. 65铑吸光度标准曲线及其回归方程:制作A420和A475的铑柄V42o=0- 3247Α475+0. 1974
如图2，并计算出回归方程S2=O. 3247，t2=0. 1974，线性方程为
钼工作曲线
AApt = A420 — S2A475 — t2， 系数S2和t2见铑吸光度回归方程， S2=O. 3247，t2=0. 1974，所以，AApt = A420 — O. 3247A475 — O. 1974，计算 AApt 如下表表 3
%U, Mw O O O (O O O O O m I 2 3 4 5量AMΔ Apt 12. 18 23. 70 35. 63 47· 44 59. 78
制作钼工作曲线如图3。并计算出ke8. 4081, b^-0. 5467，工作曲线方程为 mPt=8. 4081 AAPt-0. 5站7。铑工作曲线AAm = A475 — 8^420 — 系数Si和h见钼吸光度回归方程， Sl=0. 5657，t^-0. 1764，所以，AAEh = A475 — 0. 5657A420+0. 1764，计算 AA& 如下表:表 权利要求
1.一种钼、铑含量分光光度检测方法，其特征在于包括待检测液制备，准确称取待测物溶解制成钼、铑混合溶液，加氯化亚锡溶液制成吸光度检测液；吸光度测定，将上述制备好的检测液于420nm和475nm处测定吸光度A42tl和A475 ；标准制定，与制备待检测液相同的方法分别制备不同浓度的钼或铑的标准溶液，并制作钼或铑标准溶液吸光度标准曲线，计算钼或铑标准溶液标准曲线回归方程的斜率s和截距t，进一步计算检测工作曲线回归方程的斜率k和截距b ;计算，与吸光度A42tl和A475比较分别计算出钼和铑含量。
2.根据权利要求1所述的钼、铑含量分光光度检测方法，其特征在于所述待检测液制备包括取两个25ml容量瓶，将制成的钼、铑混合溶液移入其中一容量瓶中，两容量瓶中分别各加IOml浓度为lmol/L的氯化亚锡溶液，用1+6的盐酸稀释至刻度，于沸水浴中加热30分钟，取出冷却，摇匀待用。
3.根据权利要求1或2所述的钼、铑含量分光光度检测方法，其特征在于所述待测的钼、铑混合溶液中钼、铑的含量检测范围是钼0-500μ g/25ml，铑0-250 μ g/25ml。
4.根据权利要求3所述的钼、铑含量分光光度检测方法，其特征在于所述钼含量计算是根据AApt = A420 — S2A475 — t2计算钼吸光度,根据Hipt=K1AA1^b1计算钼含量；所述错含量计算是根据ΔΑκ1 = A475 — S1A420 — 计算错吸光度,根据Hish=K2AAsl^b2计算铑含量；其中，Λ Apt是钼吸光度，AAsh是铑吸光度，A420是420nm吸光度，A475是475nm吸光度，mPt是检测液钼含量，Hish是检测液铑含量，K1和匕是钼检测工作曲线回归方程的斜率和截距，K2和b2是铑检测工作曲线回归方程的斜率和截距，S1和h是钼标准溶液标准曲线回归方程的斜率和截距，S2和t2是铑标准溶液标准曲线回归方程的斜率和截距。
全文摘要
本发明公开了一种铂、铑含量分光光度检测方法。包括待检测液和铂、铑标准溶液的制备、将上述标准溶液和检测液于420nm和475nm处测定吸光度A420和A475，制作铂或铑标准溶液吸光度标准曲线，计算铂或铑标准溶液标准曲线回归方程的斜率s和截距t，进一步计算检测工作曲线回归方程的斜率k和截距b；与吸光度A420和A475比较分别计算出铂和铑含量。本发明抗干扰能力强，测定结果更为准确，很好地排除了铂、铑的互相干扰，测定结果更为准确；简单方便，能同时测定铂、铑混合溶液中铂、铑两种组份，不需进行铂、铑分离，省时省力，检测成本低；有效促进汽车、摩托车催化转化器生产和成品中贵金属铂铑的管控，确保产品质量，促进汽车、摩托车排放的尾气达到国家标准，提高环境质量。
文档编号G01N21/31GK102998267SQ20121048376
公开日2013年3月27日 申请日期2012年11月23日 优先权日2012年11月23日
发明者王科, 李晓婧 申请人:四川中自尾气净化有限公司
专业数控铣床产品供应商
20年生产经验，实力工厂，精工品质，质量有保障
