专利名称：离子选择电极的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种离子选择电极(ISE)，具有环绕壳体内部空间的壳体；离子选择膜片，特别是聚合物膜片，其包括至少一种提供选择性的成分；和设置在壳体内部的感测系统，用于感测聚合物膜片的电位。
背景技术：
离子选择电极通常是指这种电化学传感器，其中测量介质与感测电极之间的平衡 Galvani电压的相对改变优选通过占优势的确定离子类型的活性改变而产生。这种类型的离子选择电极允许比较简单和快速确定不同介质内，例如还有浑浊和有色溶液内的离子浓度。离子选择电极例如在过程液体分析或在废水分析方面使用。利用离子选择电极的电位测量，在测量技术上很大程度上相当于在pH玻璃膜片的电极基础上的传统PH测量技术。与基本上电位恒定的比较电极，例如公知的Ag/AgCl电极的参考电位相关，借助高欧姆的伏特计可以高精确度在低仪器开支的情况下确定测量介质内的离子浓度。作为这种类型电极的离子选择元件目前除了玻璃膜片外，还使用所谓的固体膜片或聚合物膜片，后者一般包括作为亲脂溶剂的所谓增塑剂、具有亲脂平衡离子所要测量的离子类型的盐和用于硬化膜片作为网络构份的聚合材料。特别是在阳离子选择膜片中，通常还含有离子载体。图1示意示出这种类型聚合物膜片电极的基本结构。这种结构类型的离子选择电极例如在J. Koryte和K. Stulik撰写的“ Ion-selective elektrodes (离子选择电极)，，，Cambridge University Press, 1983, S. 61 或 K. Cammann> H. Galster> Springer 于 1996 年发表的“Das Arbeiten mit Ionenselektiven Elektroden(利用离子选择电极的工作)”中有所介绍。离子选择电极1由管状壳体2组成，该壳体一端上利用封闭罩3和另一端上通过离子选择聚合物膜片5，也就是包括产生选择成分的聚合物膜片封闭。处于由壳体1包围的壳体空腔7内的是感测系统，该感测系统将膜片的电位感测到导电触点或连接电缆9。感测系统由内电解液11和感测电极13组成，该感测电极例如可以由利用氯化银覆盖的银线形成。内电解液11通�：兴范ǖ睦胱拥难我约案郊雍杏糜谖榷诘缃庖�11与感测电极13之间电位差的氯离子。聚合物膜片5通常不足Imm的厚度并如上所述组成。离子选择电极1利用其膜片侧末端可以浸入测量介质内，例如所要探测的离子溶解的液体内，以便确定该介质内确定的离子类型的浓度。在图1所示的电极结构中，聚合物膜片5测量运行中通过其整个主面与介质接触。在离子选择电极用于液体分析中的连续测量值检测时，理想条件下可以取得的工作时间具有重要意义。一般离子选择成分和聚合物膜片的增塑剂具有很低，但却明显的水溶性。这一点导致冲洗或渗析产生选择的成分或增塑剂，并因此导致聚合物膜片成分的改变，这一点又使膜片特性产生变化。测量运行中几个月的工作时间后，因此必须更换离子选择电极或膜片。离子选择聚合物膜片电极的平均工作时间除了膜片成分在测量介质内的溶解性外，还受膜片的厚度或体积的影响。测量介质的流动速度，可能还有测量介质内存在的表面活性剂或有机溶剂，也会提高测量膜片成分在测量介质内的溶解性。在离子选择膜片始终处于液流内的在线测量技术中，特别强烈地出现膜片成分的冲洗。冲洗膜片成分此外的后果是-校验参数互导和零点漂移；-能斯特浓度范围，也就是所要测量的离子浓度的对数与所测量的电压之间存在线性关系的范围改变；-指示极限改变；-电极的选择性改变；-等温线切点改变；-响应时间延长。WO 93/21520 Al介绍了用于延长聚合物膜片电极工作时间的措施。这些措施包括内电解液和尽可能还有测量介质在膜片倾向于冲洗成分的饱和或过饱和。在一个实施例中介绍了将调节套筒装入离子选择电极的壳体空腔内，在该套筒内，所有重要的和倾向于冲洗的膜片成分均吸附于大单位面积的高分散固相上。这种高分散固相与壳体空腔内的水状电解液接触，从而其实际上始终在倾向于渗析的膜片成分上饱和或过饱和，并达到向膜片补充这些成分的目的。此外，所要确定的离子难于溶解的盐直接进入膜片内。通过所称的措施，离子选择电极的工作时间在与测量介质不中断接触的情况下提高数倍。这样构成的离子选择电极的缺点在于，测量介质只能在例外情况下利用倾向于渗析的膜片成分饱和或过饱和。WO 93/21520 Al中提出，测量介质导过套筒，在该套筒内，所有重要的和倾向于冲洗的膜片成分均吸附于大单位面积的高分散固相上。因为在较长的工作时间中，大体积的测量介质流动通过这种装置，因此必须考虑这种套筒受到固体和溶解的试样成分污染并堵塞或另外例如由于微生物植被而失去其使用能力。
发明内容
本发明的目的因此在于，提供一种克服现有技术缺点的离子选择聚合物膜片电极。特别是提供一种具有离子选择膜片的离子选择电极，可以在无需附加的仪器开支情况下达到在线分析可接受的工作时间。该目的通过一种离子选择电极得以实现，包括环绕壳体内部空间的壳体，离子选择膜片，特别是离子选择聚合物膜片，和与离子选择膜片接触的感测系统，用于感测离子选择膜片的电位，其中，离子选择膜片至少部分填满壳体内部空间，并通过至少一个贯穿壳体的壳体壁的孔接触壳体周围。为探测为离子选择电极设计的离子类型，离子选择电极的壳体至少浸入测量介质内一定深度，使得离子选择膜片通过贯穿的孔与测量介质接触。离子选择膜片设置在壳体内部并通过壳体壁中的贯穿的孔与壳体周围特别是在测量运行中与测量介质接触，由此，膜片内存在的溶解在测量介质内的成分，特别是还有产生或至少影响膜片选择性的成分，在无明显结构开支的情况下，与图1所示的离子选择电极相比明显降低，在图1所示的离子选择电极中，离子选择膜片在测量运行中以比较大的面积(例如壳体直径的量级)与测量介质接触。离子选择电极的壳体由电绝缘材料例如像玻璃或塑料组成。孔在这里和后面除了是指借助旋转工具制造的开口外，还指通过现有技术中所公开的其他任何方法，例如像激光烧蚀、腐蚀法或钻头侵蚀产生的贯穿的开口，该开口产生在壳体内部空间与环绕壳体的介质之间的连接。此外，孔在本申请书的意义上也指由于壳体壁的材料特性已经存在的开口，例如气孔。作为贯穿壳体壁的孔，孔具有通入离子选择电极的壳体内部的出口，下面也称为膜片侧出口，以及具有通向壳体周围的出口，下面也称为介质侧出口。离子选择膜片的电位是指在膜片和与膜片接触的介质(例如在测量运行中的测量介质)之间出现的电位，也称为膜片电位。为减少冲洗测量介质内溶解的成分，特别是离子选择膜片的提供选择性的成分， 特别具有优点的是，孔截面的纵向延伸和直径以及壳体内部空间直接与孔连接的由膜片填满的区域的直径这样相互匹配，使物质特别是膜片成分的扩散通过孔在与孔的介质侧出口和/或与孔的膜片侧出口连接的体积范围内构成扇形圆锥形的，特别是半球体的扩散断这一点特别具有优点的是，表征在孔的区域内冲洗膜片内的膜片成分的浓度断面与图1举例中构成的平面扩散下的浓度断面相比，仅在较短的距离上向膜片内延伸。此外， 与孔截面面积相关的料流比较高，从而尽管始终渗析膜片成分，但在膜片与测量溶液之间决定信号形成的相界上这些成分的浓度几乎相当于膜片的体积相内部的那种浓度。类似情况也适用于通过孔扩散到膜片内的物质或离子。它们的浓度随着与孔距离的增加非常迅速地下降，其中，扩散层的厚度在这里也很小且在时间上恒定。通过孔两侧上的扇形圆锥形的扩散断面，无论是膜片侧还是介质侧，物质输送与图1的离子选择电极相比均非常强，也就是说，响应时间明显缩短。因为孔上具有两侧半球体扩散断面的扩散区的尺寸相当�。阅て诨虿饬拷橹誓诘睦┥⑻荻确浅Ｑ杆俚卮锏轿榷ǖ淖刺�。因此保证短的响应时间。为取得扇形圆锥形的扩散断面，孔具有通入壳体内部空间的膜片侧出口，完全由膜片填满的扇形圆锥形体积单元邻接该出口，该扇形圆锥形体积单元的半径不低于孔半径的10倍，特别是不低于100倍，特别是不低于10000倍并具有1 π到2 π sr(球面度)的立体角。在进一步的构成中，孔在垂直于壳体壁的方向上具有3_300μπι，特别是 3-200μπι，特别是10-200 μ m的纵向延伸。孔的纵向延伸是指孔在其膜片侧与其介质侧出口之间的延伸。孔优选利用膜片材料填满，从而膜片与相邻介质(例如测量运行中的测量介质) 之间的界面处于孔的介质侧出口的区域内。在进一步构成中，孔在其最窄的部位上具有直径1-300 μ m，特别是l-lOOym，特别是5-50 μ m的圆柱体或圆锥形状。在进一步构成中，膜片通过多个贯穿壳体的壳体壁的孔与环绕壳体的介质接触， 其中，孔的纵向延伸在3-300 μ m之间，特别是3-200 μ m之间，特别是6_12 μ m之间。为产生壳体壁中的多个孔，可以使用产生大量随机分布的孔的核粒子腐蚀法。在这种情况下，也可以使用截面小于单个孔情况下的孔。在膜片通过多个贯穿壳体的壳体壁的孔与环绕壳体的介质接触的构成中，孔的内径因此在0.01到300 μ m之间，特别是在0.01 到100 μ m之间，特别是在0. 03到3 μ m之间。直径不足1 μ m的非常细的孔作为单孔具有不利的高电阻，这样会导致测量信号不希望的高噪声。通过所使用的高欧姆测量放大器不可完全避免的低输入偏置电流，在孔非常小的情况下，此外还会导致膜片与测量介质之间的界面不希望的极化。在存在多个“并联连接的”孔的情况下，避免所述的缺点。在进一步构成中，所有孔的截面面积的总和不超过离子选择电极的通常圆柱体构成的壳体的内部截面面积的1%，特别是不超过0.01%。相应离子选择电极容纳膜片的壳体内截面面积超过所有孔截面面积总和的100倍，特别是超过10000倍。按照这种方式，保证每个孔上均可以产生近似半球体的扩散断面，而单个扩散断面基本不重叠。离子选择膜片的厚度至少为孔径的10倍，特别是100倍，但不少于0. Imm并不大于30mm，特别是在1到IOmm之间。按照这种方式，确保膜片体积足够大以形成贮液器，倾向于渗析的膜片成分从该贮液器再提供到膜片与测量介质之间的相界。例如在通过内径Iym的孔与测量介质接触的膜片的情况中，膜片的厚度在0. 1到 30mm之间，特别是1到IOmm之间。在进一步构成中，膜片完全填满壳体内部空间。这种构成对在提高压力情况下使用的离子选择电极具有优点。在进一步构成中，感测系统包括金属线，特别是利用难于溶解的银盐涂覆的银线。在进一步构成中，膜片包括不足50%，特别是不足20%的形成网络或凝胶的成分，特别是聚合物成分。在此方面，在具有含有高分子PVC作为网络或凝胶构份的膜片的离子选择电极中具有优点的是，为产生膜片的凝胶状稠度，膜片包括不足33%的高分子PVC， 特别是不足20%或甚至不足10%的高分子PVC。在进一步构成中，壳体例如由玻璃或塑料组成。特别是具有所述孔的壳体壁具有优点地由玻璃或塑料组成。所述的壳体壁例如可以由包括聚酯或聚碳酸酯的塑料箔组成。环绕离子选择电极壳体内部空间的壳体可以由唯一的模制件组成。但壳体也可以由至少一个第一壳体部分和与第一壳体部分连接、具有所述孔的壳体壁组成。具有所述孔的壳体壁例如可与至少一个第一壳体部分特别是通过粘接、焊接或夹紧而液密连接。具有孔的壳体壁下面也称为隔板。通过第一壳体部分与隔板之间液密的连接，保证设置在壳体内的离子选择膜片仅通过隔板中的至少一个孔，但不通过该壳体部分与隔板之间不密封的连接部位，而与测量介质连接。具有所述孔的壳体壁基本上可以作为平面或基本上半球形或作为圆柱体壳体面构成。壳体例如可与PH玻璃电极的壳体同类型构成，也就是说，具有作为基本上圆柱体的杆构成的壳体区域，该壳体区域在一端上具有半球形薄玻璃壁，其中，孔处于半球形薄玻璃壁的区域内。在一种构成中，具有所述孔的壳体壁在介质侧采用特别是由聚丙烯酰胺凝胶组成的特别是厚度为5-200 μ m的亲水凝胶状层涂层。该层形成附加的膜片，该附加膜片在测量介质的面上是一个特别是与所要探测的离子相比大的杂质离子，例如表面活性剂离子的附加扩散阻挡层。利用该附加层可以进一步减少离子选择膜片成分的渗析并进一步降低测量介质流动时流动速度的影响。
按照上述构成的离子选择电极可以是单棒测量链的组成部分，该单棒测量链除了离子选择电极还具有参考电极。离子选择电极在这种情况下形成单棒测量链的测量半室、 参考电极、参考半室。单棒测量链例如可以这样构成，使离子选择电极的壳体具有特别是旋转对称的管形状，并且参考电极包括包含参考电解液的壳体以及用于感测参考电位的感测系统，该壳体环绕离子选择电极的壳体且由离子选择电极的壳体内部空间完全封闭。本发明此外包括一种传感器设置，该传感器设置包括大量按上述构成的离子选择电极和参考电极，其中，离子选择电极特别是包括特别是对于不同的离子类型进行选择的不同的离子选择膜片。这种类型的传感器设置可以同时探测和/或者确定测量介质内不同离子类型的浓度。优选离子选择电极和参考电极与一个共用的壳体整体构成。特别是该共用壳体可以由第一壳体部分和与第一壳体部分液密连接的壳体壁组成，其中，第一壳体部分包括容纳处，离子选择膜片和各自一个离子选择电极或参考电解液的感测系统和参考电极的感测系统容纳在该容纳处内，以及其中壳体壁包括贯通孔，通过这些贯通孔每个离子选择电极的离子选择膜片或参考电极的参考电解液与壳体的周围接触。在测量运行中，按照这种方式离子选择电极的离子选择膜片和参考电极的参考电解液与测量介质接触。本发明此外包括一种流量测量单元，具有集成在流量测量单元中的按上述构成的离子选择电极，其中，离子选择电极集成在流量测量单元的至少一个第一壳体部分中，以及其中具有所述一个或多个孔的壁与第一壳体部分液密地连接并与在测量运行中由测量介质流过的空腔相邻。空腔通过具有所述单个孔和所述多个孔的壁并通过至少一个第二壳体部分限制，其中，第二壳体部分具有通入空腔内的液体入口和液体出口。需要时在第二壳体部分与具有所述孔的壁之间具有特别是环形的隔片，其中，空腔在这种情况下由壁、第二壳体部分的面和隔片限制。通过离子选择电极上面描述的构成降低离子选择膜片的倾向于冲洗的成分的冲洗速度带来的其他优点是通过冲洗变慢，离子选择膜片内不同物质的浓度同样明显更加缓慢地改变。因此可以由此出发，即校验参数，特别是作为膜片重要的和取决于膜片成分的特征值的电极互导同样仅缓慢改变。这意味着，电极互导比迄今为止常见的离子选择电极明显更少校验。按照这种方式，也可以完全取消离子选择电极整个工作时间期间的电极互导校验。离子选择电极然后仅需在制造厂家得到校验。由于减少了倾向于冲洗的膜片成分的浓度下降，所以在膜片内存在比迄今为止常见的离子选择膜片中明显更低浓度的确定成分。具有亲脂平衡离子所要测量的离子类型例如离子载体或盐的浓度使浓度测量范围向所要探测的离子更小的浓度扩展。离子选择电极的指示极限由此下降。液态离子交换剂的低浓度此外在许多情况下导致在较低杂质离子浓度下离子选择电极相对于杂质离子的选择性得到明显改善。因为膜片一定程度上由壳体包围并仅通过孔与测量介质接触，所以该膜片与迄今为止所使用的膜片相比具有明显更低的机械强度。这意味着，膜片内的网络或凝胶构份 (例如PVC)的比例可以保持更少，并因此膜片的成分可以具有更大的可变性。
现借助附图所示的实施例对本发明进行详细说明。其中图1示出传统离子选择电极的示意纵剖面图；图2示出离子选择电极的示意纵剖面图，其中离子选择膜片安装在壳体空腔内并仅通过壳体壁上的贯通孔与周围的介质接触；图3示出a)环绕图2电极壳体壁上贯通孔区域的视图；b)环绕图2电极壳体壁上贯通孔区域的一种可选择构成的视图；图4示出按照第一构成的离子选择电极是示意纵剖面图；图5示出按照第二构成的离子选择电极是示意纵剖面图；图6示出按照第三构成具有作为测量半室的离子选择电极的单棒测量链的示意纵剖面图；图7示出按照第四构成具有离子选择电极的流量测量单元的示意纵剖面图(a)和截面图(b)；图8示出a)按照第五构成具有大量离子选择电极的传感器设置的示意纵剖面图； b)图a)的传感器设置一种可选择构成的示意纵剖面图。
具体实施例方式图2示意示出离子选择电极201的纵剖面，该离子选择电极具有管状壳体部分 202，该壳体部分在一端上具有封闭罩203且在另一端上具有借助液密连接与管状壳体部分202连接的隔板215。管状壳体部分202、封闭罩203和隔板215限制壳体空腔，该壳体空腔在图2所示的例子中完全利用离子选择的聚合物膜片205填满。膜片上出现的电位， 所谓膜片电位的感测作为无内电解液的固定感测构成。作为感测电极213在这种情况下使用利用氯化银涂层的银线。离子选择膜片205通过隔板215上的隔板217与离子选择电极 201的周围接触。测量运行中，离子选择电极201的具有隔板215的壳体部分浸入测量介质内，从而膜片205在孔217的区域内与测量介质接触。孔217最好在其最窄的部位上具有圆柱体或圆锥形状及直径1-300 μ m的圆形截面。隔板215具有3-300 μ m的厚度。作为贯通隔板215的孔217，孔具有也称为膜片侧出口的通向壳体内部空间的出口以及也称为介质侧出口的通向壳体周围的出口。如图2所示，在孔的两个出口上构成物质的扇形圆锥形的(在图2情况下半球体的)扩散断面219， 物质从壳体周围向膜片205内或从膜片向周围向外扩散。图3a)放大示出在孔217区域内的隔板215的剖面图。与利用聚合物膜片205填满的壳体内部空间内孔217的出口连接完全由聚合物膜片205填满的扇形圆锥形的，在这里为半球体的体积单元223。扇形圆锥是指由作为基座的球缺(半球)和具有球缺截圆的圆锥与作为尖端的球中心组成的体。极限情况是半球，其在这里是指扇形圆锥的特殊情况。 扇形圆锥形的体积单元223具有2 π球面度的立体角325(图3a)中以剖面图示出)和半径r，该半径的长度不低于孔217的半径的10倍，特别是不低于100倍或甚至不低于10000 倍。在图3a)的例子中，孔217的出口以从孔217向利用膜片205填充的壳体内部空间阶梯状过渡的方式突然进行，从而体积单元223基本上是半球体。图3b)示出一种方案， 其中从孔217'向利用膜片205'填充的壳体空腔的过渡通过过渡区220进行，该过渡区一般通过不大于孔截面两倍直径的长度延伸。在该例子中，与出口连接完全利用聚合物膜片 205'填充的扇形圆锥形的体积单元223'具有不足2 π球面度的立体角225'，因为隔板 217'不是完全平面构成。体积单元223'的半径如图3a)所示，不低于孔217'半径的10 倍，特别是不低于100倍或甚至不低于10000倍。在孔和由膜片填充的壳体内部空间的这种构成中，为从壳体内部空间向孔217、 217'的扩散过程形成扇形圆锥形的扩散断面。这使得浓度断面219仅在较短的距离，也就是孔截面的直径的几十倍量级，向膜片205'内延伸，所述浓度断面描述在孔217、217'的区域内膜片成分向聚合物膜片205、205'中的渗析。此外，在存在扇形圆锥形扩散断面的情况下，与孔217、217'的截面相关的料流如此大，使得尽管膜片成分持续地冲洗到测量介质221、221'内，这些成分在聚合物膜片205 和测量介质221之间对于离子选择电极201的信号形成起决定性作用的界面上的浓度几乎相当于膜片内部存在的浓度。半球体扩散层的厚度，也就是其在立体角225或225'范围内的延伸，在静止状态下在时间上恒定并几乎相当于孔截面直径的十倍至百倍。类似的观察也适用于通过孔217、217'向膜片内扩散的物质的内扩散。其浓度随着与孔217、217'的介质侧出口的距离的加大而迅速下降，其中，与此同时形成的扇形圆形扩散层的尺寸处于与向孔217、217'扩散的膜片成分相同的数量级。测量介质内在孔217、217'的周围也构成扇形圆形的扩散断面219 (图2)。结果是孔217或217'的介质侧出口上进行快速的物质运输。这一点又使得离子选择电极201 非常快速地与浓度变化相配合。此外，扇形圆形扩散断面在测量介质内部的较小延伸又使测量介质流动时流动速度对离子选择电极测量信号的影响可以忽略不计。下面借助计算举例对图2和3构成的离子选择电极与图1离子选择电极相比在膜片成分的渗析速度降低或响应时间缩短方面进行说明。在图1传统的离子选择电极中，作为举例假设膜片直径12mm和厚度5mm。膜片面积和膜片体积因此为113mm2和565mm3。在恒定温度下膜片成分向例如液态测量介质内的扩散深度近似遵从Fickschen定律
权利要求
1.离子选择电极(201、401、501、801.1,801. 2,801. 3)，包括环绕壳体内部空间的壳体，离子选择膜片(205,205'、405、505、605、705、805. 1、805. 2、805. 3)，特别是离子选择聚合物膜片，和与离子选择膜片(205,205'、405、505、605、705、805. 1、805. 2、805. 3)接触的感测系统，用于感测离子选择膜片(205,205'、405、505、605、705、805. 1、805. 2、805. 3)的电位，其特征在于，所述离子选择膜片(205,205'、405、505、605、705、805. 1、805. 2、805. 3)至少部分填满所述壳体内部空间，并通过至少一个贯穿所述壳体的壳体壁015、215'、415、515、602、 715,815)的孔017、217' ,417,517,617,717')接触环绕所述壳体的介质。
2.按权利要求1所述的离子选择电极(201、401、501、801.1、801. 2、801. 3)，其中，孔的直径和壳体内部空间的直接与孔017、217'、417、517、617、717')连接且由膜片(205、 205'、405、505、605、705、805. 1,805. 2,805. 3)填满的区域的直径相互匹配，使得物质通过孔 017、217'、417、517、617、717')的扩散在与孔 017、217 ‘ ,417,517,617,717')的介质侧出口和/或与孔017、217'、417、517、617、717')的膜片侧出口连接的体积范围内构成扇形圆锥形的，特别是半球体的扩散断面019)。
3.按权利要求1或2所述的离子选择电极(201、401、501、801.1、801. 2、801. 3)，其中， 孔 017、217'、417、517、617、717')具有 3-300 μ m，特别是 10-200 μ m 的纵向延伸。
4.按权利要求1-3之一所述的离子选择电极(20U40U50U801.1,801. 2,801. 3), 其中，孔017、217'、417、517、617、717')在其最窄的部位上具有直径1_300 μ m，特别是 5-50 μ m的圆柱体或圆锥形状。
5.按权利要求1-4之一所述的离子选择电极(201、401、501、801.1、801.2、801.3)，其中，膜片(205,205'、405、505、605、705、805. 1、805. 2、805. 3)通过多个贯穿壳体的壳体壁 (215,215'、415、515、602、715、815)的孔与环绕壳体的介质接触，以及其中所有孔的截面面积之和不超过离子选择电极的壳体的内截面的1 %，特别是不超过0. 01 %。
6.按权利要求5所述的离子选择电极(201、401、501、801.1、801. 2、801. 3)，其中，孔的内径在0. 01到300 μ m之间，特别是在0. 03至Ij 3 μ m之间。
7.按权利要求1-6之一所述的离子选择电极(201、501)，其中，膜片(205,505,705)完全填满壳体内部空间。
8.按权利要求1-7之一所述的离子选择电极(201、401、501、801.1、801. 2、801. 3)，其中，感测系统包括金属线，特别是利用难于溶解的银盐涂覆的银线。
9.按权利要求1-8之一所述的离子选择电极(201、401、501、801.1、801. 2、801. 3)，其中，膜片(205,205'、405、505、605、705、805. 1、805. 2、805. 3)包括不足 50%的形成网络或凝胶的成分，特别是聚合物成分。
10.按权利要求1-9之一所述的离子选择电极(201、401、501、801.1,801. 2,801. 3)，其中，具有所述孔 017、217'、417、517、617、717)的壳体壁015、215'、415、515、602、715、 815)与其余壳体特别是通过粘接、焊接或夹紧而液密地连接。
11.按权利要求1-10之一所述的离子选择电极(201、401、501、801.1,801. 2,801. 3)，其中，具有所述孔 017、217 ‘、417、517、617、717)的壳体壁015、215'、415、515、602、 715,815)基本上作为平面或基本上半球形或作为圆柱体壳体面构成。
12.按权利要求1-11之一所述的离子选择电极G01)，其中，具有所述孔(417)的壳体壁(41 在介质侧采用特别是由聚丙烯酰胺-凝胶组成的、特别是厚度为5-200 μ m的亲水凝胶状层(418)涂层。
13.单棒测量链(601)，包括参考电极和按权利要求1-12之一所述的离子选择电极。
14.按权利要求13所述的单棒测量链(601)，其中，离子选择电极的壳体具有管形状， 以及参考电极包括包含参考电解液的壳体和用于感测参考电位的感测系统，其中所述参考电极的壳体环绕离子选择电极的壳体并由离子选择电极的壳体内部空间完全封闭。
15.传感器设置(853、853')，包括参考电极(85 和大量按权利要求1_12之一所述的离子选择电极(801.1、801.2、801.3)，其中，所述离子选择电极(801. 1,801.2,801.3)特别是包括不同的离子选择膜片(805. 1,805. 2,805. 3)。
16.流量测量单元，具有集成在流量测量单元中的按权利要求1-12之一所述的离子选择电极，其中，离子选择电极集成在流量测量单元的至少一个第一壳体部分(702)中，以及其中具有所述至少一个孔(717)的壁(71 与第一壳体部分(70 液密地连接并与测量运行中由测量介质流过的空腔(74 相邻。
17.按权利要求16所述的流量测量单元，其中，空腔(74 通过具有至少一个孔(717) 的壁(71 并通过第二壳体部分(747)的至少一个面限制，其中，第二壳体部分(747)具有通入空腔(745)内的液体入口(741)和液体出口(743)。
18.按权利要求16所述的流量测量单元，其中，空腔(74 通过具有至少一个孔(717) 的壁(71 并通过第二壳体部分(747)的至少一个面以及在第一壳体部分(70 与第二壳体部分(747)之间的特别是环形的隔片(735)限制，以及其中第二壳体部分(747)具有通入空腔(745)内的液体入口(741)和液体出口(743)。
全文摘要
本发明涉及一种离子选择电极(201)，包括环绕壳体内部空间的壳体(202、215)；离子选择膜片(203)，特别是聚合物膜片；和与离子选择膜片接触的感测系统，用于感测离子选择膜片的电位，其中，离子选择膜片至少部分填满壳体内部空间，并通过至少一个贯穿壳体的壳体壁的孔(217)接触环绕壳体的介质。
文档编号G01N27/333GK102265146SQ200980152163
公开日2011年11月30日 申请日期2009年11月27日 优先权日2008年12月22日
发明者斯特凡·维尔克 申请人:恩德莱斯和豪瑟尔测量及调节技术分析仪表两合公司
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