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专利名称：一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量标准物质的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量标准物质的制备方法，属于卷烟包装材料的理化检验技术领域。
背景技术：
卷烟用纸(条与盒包装纸、接装纸、内衬纸)中残留的乙酸酯类主要来源于印刷纸、油墨和溶剂。这些乙酸酯类可能影响卷烟产品的品质，为此烟草行业制定了 YC 263-2008《卷烟条与盒包装纸中挥发性有机化合物的限量》，规定了卷烟用纸中乙酸酯类最大残留量。烟草行业及其相关产业对卷烟用纸残留的乙酸酯类的测定一般采用顶空气相色谱联用技术，外标法定量。该方法需要使用卷烟用纸的原纸进行基质校正，操作繁琐，若使用沸点低的试剂做溶剂配制标准溶液必定带来不必要的分析误差，而我国目前没有乙酸酯类溶液 的标准物质。

发明内容
本发明的目的是提供一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量的标准物质的制备方法。为了实现以上目的，本发明采用的一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量的标准物质的制备方法，具体操作步骤如下(I)溶剂除水选取三乙酸甘油酯作为溶剂，利用分子筛除去溶剂中的水分，且保证除水后的三乙酸甘油酯对乙酸酯类的分析无干扰；(2)标准物质的配制根据所需乙酸酯类混合溶液标准物质的浓度要求，分别称取乙酸酯类到一定体积的经步骤(I)处理过的三乙酸甘油酯中，混匀后过夜，配制成用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量的标准物质；(3)标准物质的封装在氮气保护下，将上步骤(2)制备的标准物质封装到顶空瓶中；(4)标准物质的均勻性和稳定性的检验按照ISO guide 35《Referencematerials-general and statisticalprinciples for certification〉〉的规定，对封装后的标准物质进行均匀性和稳定性检验；(5)标准物质中乙酸酯类的定值利用单一有证标准物质对本发明研制的标准物质中的乙酸酯类进行定值。步骤(I)中，三乙酸甘油酯纯度不低于99%，除水后的三乙酸甘油酯水分含量不大于 O. 05%。步骤(2)中，称取的乙酸酯类为乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯和乙酸正丁酯的一种或其任意组合；配制标准物质所使用的容器为洁净带盖储液瓶，配制标准物质的体积一般为2L 4L。
步骤(3)中，所述氮气为纯度不小于99. 999%的高纯氮气。步骤(3)中，所述标准物质的封装是在百级净化间内将本发明配制的标准物质封装到顶空瓶中的，其中百级净化间的温度为20°C 24°C，湿度为55%飞5%，顶空瓶的容积为IOmL0 步骤(4)中，制备获得的标准物质均匀性和稳定性良好，其在_18°C冰柜内长期避光保存，稳定期不少于6个月。步骤(5)中，制备的标准物质中乙酸乙酯、乙酸异丙酯和乙酸正丁酯的浓度均为lmg/mL,乙酸正丙酯浓度为10mg/mL。本发明制备的乙酸酯类混合溶液标准物质中包含有乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯中的一种或其任意组合，卷烟用纸中多为几种成分同时存在，这样就给检测工作带来方便；使用高沸点三乙酸甘油酯作为溶剂，制备出的标准物质均匀性和稳定性良好，_18°C冰柜内长期避光保存，稳定期不少于6个月，提高了检测工作效率，减少了其它干扰因素，适用于卷烟用纸中乙酸酯类残留量的分析。
具体实施例方式本发明的用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量标准物质的制备方法包括以下步骤(I)溶剂除水本具体实施方式
中采用百灵威科技有限公司生产的高纯度三乙酸甘油酯作为溶齐U，使用分子筛除去三乙酸甘油酯中的水分，并验证除水后的水分含量不大于O. 05%,分子筛应选取对乙酸酯类无干扰的产品，本具体实施方式
中采用上海天鸿分子筛有限公司生产的3A分子筛。(2)标准物质的制备根据所需标准物质的浓度要求，分别称取乙酸酯类溶解在一定体积三乙酸甘油酯中，摇匀后过夜，其中乙酸酯类可以选择乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯和乙酸正丁酯中的一种或者其任意组合；配制混合溶液标准物质所使用的容器为洁净带盖储液瓶，为此本具体实施方式
中采用德国duran-group公司生产的带盖储液瓶；三乙酸甘油酯的体积一般为2L 4L。( 3 )标准物质的封装在百级净化间内，于氮气保护下，利用瓶口分配器将制备的5mL标准物质转移至顶空瓶中，立即用电子压盖器封口。其中，百级净化间的温度为20°C 24°C，湿度为55% 65%，氮气纯度彡99999% ;本具体实施方式
中采用芬兰dragonmed公司生产的规格为5mL的瓶口分配器、美国安捷伦科技有限公司生产的规格为IOmL的顶空瓶和电子压盖器，提高了工作效率并防止设备包装容器标准物质的污染。(4)标准物质样品均匀性和稳定性的检验按照ISO guide 35-2006的规定，从分装好的标准物质中按照封装先后顺序抽取15瓶进行气相色谱分析，每瓶样品重复测定三次，利用F检验判断封装后的该标准物质是否均匀；为避免仪器系统误差对结果的影响，本具体实施方式
为将45个试样分析顺序随机打乱。
标准物质于_18°C冰柜中长期避光存放，并分别在O月、I月、2月、4月、6月对其进行气相色谱分析，每个时间点随机抽取3瓶样品，每个样品重复测定3次，利用ISO guide35-2006规定的检验方法验证标准物质的稳定性；(5)标准物质中乙酸酯类的定值多家实验室利用单一的乙酸酯类有证标准物质对本发明制备的标准物质进行定值，以多家实验室分析的乙酸酯类的均值作为其标准值，为保证定值的可溯源性，本具体实施方式
中采用德国Dr. Ehrenstorfer公司生产的乙酸酯类单一有证标准物质。下面结合具体的实例对本发明进行进一步的说明。实施例本实施例以检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量制备乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异 丙酯和乙酸正丁酯混合溶液标准物质对本发明进行进一步详细说明。(I)溶剂除水选取三乙酸甘油酯作为溶剂，按照GB/T 6283-2008《化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法》规定测定三乙酸甘油酯中初始水分含量为O. 089%,依据3A分子筛静态吸水大于等于20%，三乙酸甘油酯密度I. 164g/mL,向2000mL三乙酸甘油酯中加入50g (约5倍的量)3A分子筛,充分震荡后静置48小时,再次测定三乙酸甘油酯水分含量为O. 027%。对除水后的三乙酸甘油酯进行气相色谱质谱分析，确保该三乙酸甘油酯中不含有乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯和乙酸正丁酯。(2)标准溶液的配制向经步骤(I)处理过的三乙酸甘油酯中加乙酸乙酯、乙酸异丙酯和乙酸正丁酯色谱纯级试剂各约2g，加入乙酸正丙酯色谱纯级试剂约20g，配制用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量的标准物质，将该标准物质充分摇匀后过夜。( 3 )标准溶液的封装在百级净化间内，于高纯氮气保护下，利用瓶口分配器将配制的5mL标准物质转移至顶空瓶中，立即用电子压盖器封口，共计封装382瓶。(4)标准物质均匀性和稳定性的检验根据JJG 1006-1994《一级标准物质技术规范》均匀性检验抽样数量的要求，当总体单元数少于500时，抽取单元数不少于15个，从封装好的标准物质中按照封装先后抽取15瓶，每瓶移取I. 5mL到2mL色谱瓶中制备成试样，重复三次,共制得45个试样，并对每个试样进行编号。为避免仪器系统误差对结果的影响，对1#、2#……45#试样进行随机排列，用GC法按照下列分析条件对试样进行分析。分析条件为色谱柱色谱科公司VOC毛细管柱(60mX0. 32mmXl. 8ym)；进样口250°C ；检测器FID，250°C;载气氦气(99.999% )；柱流量2.OmL/min,恒流；进样量Iμ L ;分流比5: I ;
程序升温40°C保持2min，以4°C /min的升温速率升至200°C，保持15min，200°C后运行5min。按照ISO guide 35-2006，检验依据F = MS1ZiMS2,其中MS1为组间均方差，MS2为组内均方差，查F分布表，在显著性水平α =0.05，Flis (14，30) =2. 04。结果见表I。表I标准物质各组分均匀性检验
权利要求
1.一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量标准物质的制备方法，其特征在于，具体操作步骤如下 (1)溶剂除水以三乙酸甘油酯作为溶剂，除去其中水分； (2)标准物质的配制根据检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量所需标准物质的浓度要求，称取相应质量的的乙酸酯类于步骤(I)处理过的三乙酸甘油酯中，混匀后过夜； (3)标准物质的封装在氮气保护下，将步骤(2)所得标准物质封装到顶空瓶中； (4)标准物质均匀性和稳定性的检验对封装后的标准物质进行均匀性和稳定性检验; (5)标准物质中乙酸酯类的定值利用单一有证标准物质对标准物质中的乙酸酯类进行定值。
2.根据权利要求I所述的一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量的标准物质的制备方法，其特征在于步骤(I)中，三乙酸甘油酯纯度应> 99%;除水后的三乙酸甘油酯水分含量应< O. 05%。
3.根据权利要求I所述的一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量标准物质的制备方法，其特征在于步骤(2)中，称取的乙酸酯类为乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯和乙酸正丁酯中的一种或其任意组合。
4.根据权利要求I所述的一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量标准物质的制备方法，其特征在于步骤(2)中，配制标准物质所用的容器为洁净带盖储液瓶，配制溶液的体积一般为2L 4L。
5.根据权利要求I所述的一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量标准物质的制备方法，其特征在于步骤(3)中，氮气为纯度> 99. 999%的高纯氮气。
6.根据权利要求I所述的一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量标准物质的制备方法，其特征在于步骤(3)中，标准物质的封装是在百级净化间内进行的，其中百级净化间的温度为20°C 24°C，湿度为55% 65%，顶空瓶的容积为10mL。
7.根据权利要求I所述的一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量的标准物质的制备方法，其特征在于步骤(5)中，制备的标准物质中乙酸乙酯、乙酸异丙酯和乙酸正丁酯的浓度均为lmg/mL,乙酸正丙酯浓度为10mg/mL。
全文摘要
本发明公开了一种用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量的标准物质的制备方法。该方法首先去除溶剂三乙酸甘油酯中的水分，然后根据所需标准物质的浓度，分别称取相应的乙酸酯类于三乙酸甘油酯中混匀，在氮气的保护下将标准物质封装到顶空瓶中，之后检验标准物质中乙酸酯类的均匀性和稳定性，并利用单一的乙酸酯类有证标准物质对制备的标准物质进行定值。本发明研制的用于检测卷烟用纸中乙酸酯类残留量的标准物质具有良好的均匀性和稳定性，在-18℃冰柜内保存不少于6个月，提高了检测工作的效率，减少了分析中的干扰，使卷烟用纸中乙酸酯类残留量的检测更加准确。
文档编号G01N30/06GK102879503SQ20121034700
公开日2013年1月16日 申请日期2012年9月18日 优先权日2012年9月18日
发明者蒋锦锋, 陈连芳, 范黎, 韩云辉, 胡启秀, 赵继俊, 杨荣超, 苗芊 申请人:中国烟草总公司郑州烟草研究院