专利名称：一种用于识别和检测萘酚异构体的试剂混合液及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种试剂混合液及其制备方法，尤其涉及一种用于识别和检测萘酚异
构体的试剂混合液及其制备方法。
背景技术：
同分异构体是指具有相同化学式、相同化学键，但原子排列不同的化合物。同分异 构现象广泛存在于有机物中，由于同分异构体的结构差别较小，理化性质相似，很难将其区 分开来，但是同分异构体的结构差别导致其功能有很大差别，对其的识别在实际应用中尤 为重要。如，萘酚有两种同分异构体a-萘酚和P-萘酚，这两种异构体是环境污染物萘在 人体中代谢的氢化产物，也都可以作为基础原料用于染料和制药领域。但是，由于两种异构 体的羟基在萘环上的位置不同，其功能也有不同。a-萘酚是杀虫剂西维因的主要代谢物， 会对人类的生殖系统产生毒害作用。而e-萘酚是检测萘的过程中的生物标记物，是一种 致癌物质。因此，识别和检测萘酚的两种异构体对生物工艺学和环境检测均有重要意义。
现有技术已经公开了多种检测水溶液中萘酚类物质的方法，如套色板、电化学等 方法。但是，现有的技术只能或者检测a-萘酚，或者检测P-萘酚，或者检测到水溶液中 是否有总萘酚物质及其含量，无法对a-萘酚或e-萘酚进行选择性的识别。
环糊精是一系列环状低聚糖的总称，包括a-环糊精、P-环糊精和Y-环糊精，
均为略呈锥形的圆环状结构。环糊精具有疏水性的空腔结构和亲水性的外表面，能够提供 疏水的结合部位，作为主体包络各种适当的客体，如有机分子、无机离子以及气体分子等， 形成主客体包络物。由于环糊精分子的空腔具有固定尺寸，只有适合尺寸和结构的分子 能进入腔内形成稳定的结合，因此环糊精形成的主客体包络物可以用于分子识别。研究 发现，13 _环糊精能与具有特定结构的一个环或两个环的芳香族衍生物形成稳定的主客体 包络物。因此，e-环糊精与萘酚的两种异构体均能形成有效的结合，但是结合程度不同
a -萘酚与P -环糊精形成的主客体包络物的稳定常数(log K)为3. 09， 13 -萘酚与13 _环 糊精形成的主客体包络物的稳定常数(log K)为2. 70(化学综述，Chem. Rev. ， 1998,98， 1875-1917)。现有技术已经公开了一种利用P-环糊精包覆的量子点检测a-萘酚的方 法(化学材料，Chem. Mater. ， 2008， 20， 6053-6059)，但是目前尚未有识别和检测a -萘酚和
P _萘酚的识别体系及识别方法的报道出现。 因此，本发明人考虑利用a-萘酚和P-萘酚与P-环糊精的结合程度不同，发展 一个合适的试剂混合液，对a-萘酚和P-萘酚进行识别区分或检测。
发明内容
有鉴于此，本发明所要解决的技术问题在于提供一种用于识别和检测萘酚异构体 的试剂混合液及其制备方法，通过本发明提供的试剂混合液能够对a-萘酚和P-萘酚进 行识别区分和检测，并能够对酚类物质中的a-萘酚和P-萘酚进行识别区分和检测。
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本发明提供了一种用于识别和检测萘酚异构体的试剂组合物，包括SH-!3-环糊
精包裹的金纳米粒子和罗丹明。 优选的，所述罗丹明为罗丹明6G。 本发明还提供了一种用于识别和检测萘酚异构体的试剂混合液，包括SH-!3-环
糊精包裹的金纳米粒子的水溶液和罗丹明有机溶液。 优选的，所述罗丹明为罗丹明6G。 本发明还提供了一种用于识别和检测萘酚异构体的试剂混合液的制备方法，包 括 将罗丹明溶解于有机溶剂中，得到罗丹明溶液，所述有机溶剂与水互溶； 将SH-13 _环糊精包裹的金纳米粒子溶解于水中，得到SH-13 _环糊精包裹的金纳
米粒子水溶液； 将所述罗丹明溶液加入到所述得到SH-l3-环糊精包裹的金纳米粒子水溶液中，
搅拌，得到用于检测萘酚异构体的试剂混合液。 优选的，所述罗丹明为罗丹明6G。 优选的，所述SH-P-环糊精包裹的金纳米粒子和所述罗丹明按质量浓度比为
50 : 1-500 : i。 优选的，所述有机溶剂为乙醇。 优选的，所述SH-13 _环糊精包裹的金纳米粒子的制备过程包括 将氯金酸水溶液加入到二甲基亚砜中，得到氯金酸溶液； 将硼氢化钠和SH- |3 _环糊精加入到二甲基亚砜中，得到混合溶液； 将所述混合溶液加入到所述氯金酸溶液中，反应，得到反应混合物； 将所述反应混合物依次在乙氰溶液、乙氰和二甲基亚砜的混合溶液、乙醇溶液中
进行离心沉淀，干燥后，得到SH-13 _环糊精包裹的金纳米粒子。
本发明还提供了一种识别和检测萘酚异构体的方法，包括 a)将待测物质溶解于有机溶剂中，得到待测溶液； b)将上述技术方案所述的试剂组合物或上述技术方案所述的试剂混合液加入到 所述待测溶液中，混合均匀； c)测定步骤b)得到的混合溶液的荧光光谱。 与现有技术相比，本发明以SH- |3 _环糊精包裹的金纳米粒子和荧光染料罗丹明 组成识别和检测萘酚异构体的试剂混合液，罗丹明固定在SH-13 _环糊精包裹的金纳米粒 子的表面；当待测物质中含有萘酚时，两种萘酚的异构体均与SH-|3 _环糊精的疏水性空腔 结合，与金纳米粒子表面的罗丹明分子达到能够发生电子转移的距离，从而使体系中的罗 丹明荧光分子发生萃灭。由于a-萘酚和e-萘酚与SH-!3-环糊精的结合程度不同，导致 的荧光光谱的萃灭程度也不同，因此，根据荧光光谱的萃灭程度能够识别区分并检测出待 测物质中的萘酚为a-萘酚或P-萘酚或两者兼有。实验表明，本发明提供的试剂混合液 对a -萘酚的检出限为0. 008 ii mol/L，检出的浓度线性范围为0. 01 y mol/L-10 y mol/L ;对 P _萘酚的检出限为0. 05 ii mol/L，检出的浓度线性范围为0. 1 ii mol/L-20 y mol/L。除此之 外，利用本发明提供的试剂混合液进行识别检测时，无需对样品进行预处理，操作简单、检 测时间短、识别灵敏度高，可以实现萘酚异构体之间的区分以及酚类物质中萘酚及其异构体的检测。同时，本发明提供的试剂混合液较为稳定，在室温条件下可长时间保存，应用方 便。
图1为本发明实施例提供的SH-e-环糊精包裹的金纳米粒子在水溶液中的紫外 可见吸收光谱图； 图2为本发明实施例提供的SH-13 _环糊精包裹的金纳米粒子的透射电镜图；
图3为在本发明实施例提供的试剂混合液中加入a -萘酚的荧光光谱图；
图4为本发明实施例提供的试剂混合液对a-萘酚检测的浓度线性范围曲线图；
图5为在本发明实施例提供的试剂混合液中加入13 -萘酚的荧光光谱图；
图6为本发明实施例提供的试剂混合液对13 -萘酚检测的浓度线性范围曲线图；
图7为本发明实施例提供的试剂混合液对含萘酚的酚类物质进行检测时荧光光 谱的萃灭率柱状图； 图8为在本发明实施例提供的试剂混合液中加入萘酚的酚类物质的浓度-萃灭率 曲线图。
具体实施例方式
本发明提供了一种用于识别和检测萘酚异构体的试剂组合物，包括SH-!3-环糊 精包裹的金纳米粒子和罗丹明。 本发明还提供了一种用于识别和检测萘酚异构体的试剂混合液，包括SH-!3-环 糊精包裹的金纳米粒子的水溶液和罗丹明有机溶液。 按照本发明，所述SH-P-环糊精包裹的金纳米粒子是指巯基(SH)修饰的P-环 糊精包裹的金纳米粒子。所述SH-!3-环糊精中的巯基可以连接P-环糊精与被包裹的金纳 米粒子；所述SH-13 -环糊精中的环糊精作为萘酚异构体的接受体，是识别和检测的关键。 所述金纳米粒子能够使非水溶性的SH-!3-环糊精成为水溶性物质，更有利于水溶液中萘 酚的识别和检测，并使得到的试剂混合液非常稳定，能够长时间保存。 在所述检测体系中，所述罗丹明分子为信号报告分子，能够被金纳米粒子所吸附 并固定在金纳米粒子的表面。当萘酚异构体与环糊精结合时，与金纳米粒子表面的罗丹明 分子达到能够发生电子转移的距离，从而使体系中的荧光分子发生萃灭。按照本发明，所 述罗丹明优选为罗丹明6G，所述罗丹明的浓度优选为为0. 1 mol/L-1. 0 y mol/L-1. 0所 述罗丹明的浓度为0. 1 ii mol/L-1. 0 ii mol/L。所述SH- P -环糊精包裹的金纳米粒子和
所述罗丹明按质量浓度比优选为50 : 1-500 : i，更优选为ioo : 1-500 : i，最优选为 200 : 1-400 : 1。 由于罗丹明为荧光染料，溶剂的极性越�。溆馇慷群臀榷ㄐ栽胶茫虼耍痉� 明优选在试剂混合液中包含有机溶剂，所述有机溶剂优选为非极性溶剂；所述试剂混合液 进行识别检测的工作环境一般为水溶液，因此要求所述有机溶剂能与水互溶，所述有机溶 剂优选为乙醇或甲醇或丙酮，更优选为乙醇。 本发明还提供了一种用于识别和检测萘酚异构体的试剂混合液的制备方法，包 括
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将罗丹明溶解于有机溶剂中，得到罗丹明溶液，所述有机溶剂与水互溶； 将预先制备的SH-l3-环糊精包裹的金纳米粒子溶解于水中，得到金纳米粒子溶
液； 将所述罗丹明溶液加入到所述金纳米粒子溶液中，搅拌，得到用于识别和检测萘 酚异构体的试剂混合液。 按照本发明，所述罗丹明优选为罗丹明6G。 本发明对有机溶剂没有特殊限制，优选为本领域技术人员熟知的与水互溶的有机 溶剂，更优选为乙醇。在极性较小的乙醇中，罗丹明的荧光强度较大，荧光稳定性较好，得到 的检测识别体系灵敏度更高。 本发明对SH- |3 _环糊精包裹的金纳米粒子的来源没有特殊限制，优选为本领域
技术人员熟知的方法制备，本发明优选包括以下步骤 将氯金酸水溶液加入到二甲基亚砜中，得到氯金酸溶液； 将硼氢化钠和SH- |3 _环糊精加入到二甲基亚砜中，得到混合溶液； 将所述混合溶液加入到所述氯金酸溶液中，反应，得到反应混合物； 将所述反应混合物依次在乙氰溶液、乙氰和二甲基亚砜的混合溶液、乙醇溶液中
进行离心沉淀，干燥后，得到SH-13 _环糊精包裹的金纳米粒子。 按照本发明，利用巯基修饰的13 -环糊精作为功能配体，硼氢化钠为还原剂还原 氯金酸后得到SH-e-环糊精包裹的金纳米粒子；然后将所述罗丹明溶液加入到所述金纳 米粒子溶液中，按照本领域技术人员熟知的方法搅拌，使溶液中的荧光强度达到平衡，得到 用于识别和检测萘酚异构体的试剂混合液。 本发明对巯基修饰的e-环糊精的来源没有特殊限制，优选为本领域技术人员熟 知的方法制备。 与现有技术相比，本发明提供的试剂混合液较为稳定，能够长时间保存。
本发明还提供了一种识别和检测萘酚异构体的方法，包括
a)将待测物质溶解于有机溶剂中，得到待测溶液； b)将所述待测溶液加入到上述技术方案所述的试剂混合液或试剂组合物中，混合 均匀； c)测定步骤b)得到的混合溶液的荧光光谱。 本发明提供的识别和检测萘酚异构体的方法的原理如下 在所述由SH-e-环糊精包裹的金纳米粒子和罗丹明组成的试剂混合液中，所述
罗丹明分子固定在金纳米粒子的表面；当向所述试剂混合液中加入待测物质时，待测物质 中的萘酚能够与SH-|3 _环糊精包裹的金纳米粒子中的环糊精结合，形成包络物，并能够与 金纳米粒子表面的罗丹明分子达到发生电子转移的距离，从而使罗丹明荧光分子发生萃 灭，观察溶液的荧光光谱，即可得知待测物质中是否含有萘酚。由于萘酚的两种异构体与环 糊精的结合度不同，导致其萃灭率不同，因此根据荧光光谱的萃灭率可以得知待测物质中 的萘酚具体为a-萘酚或e-萘酚或两者的混合。因此，通过本发明提供的识别和检测方 法，能够实现萘酚的两种异构体的识别区分和检测。 由此可见，在对萘酚异构体进行识别和检测时，所述试剂混合液中的罗丹明含量 要保持适量，罗丹明浓度过高会导致荧光萃灭率低；罗丹明浓度过低将使检测的浓度线性范围过小，因此，本发明优选所述试剂混合液中罗丹明的浓度为0. 1 mol/L-1. 0 mol/L。
实验表明，本发明提供的试剂混合液对a-萘酚的检出限为0.008iimol/L，检出 的浓度线性范围为0. 01 ii mol/L-10 ii mol/L ;对P -萘酚的检出限为0. 05 y mol/L，检出的 浓度线性范围为0. 1 ii mol/L-20 ii mol/L。 由于本发明所提供的试剂混合液与其他酚类物质，如苯酚、对甲苯酚、邻苯二酚、 间苯二酚和对苯二酚等，不会发生荧光萃灭现象，因此，本发明提供的试剂混合液和识别检 测方法能够实现对萘酚异构体的选择性识别和检测。 与现有技术相比，利用本发明提供的识别检测方法进行识别检测时，无需对样品 进行预处理，操作简单、检测时间短、识别灵敏度高，可以实现萘酚异构体之间的区分以及 酚类物质中萘酚及其异构体的检测。同时，本发明提供的试剂混合液较为稳定，在室温条件 下可长时间保存，应用方便。 为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的用于识别和检测萘酚异
构体的试剂混合液及其制备方法进行详细描述。 实施例1 按照以下步骤制备SH-13 _环糊精包裹的金纳米粒子 首先按照文献J. Am. Chem. Soc (美国化学会志)，1995年第117巻第337页公布的 方法合成SH-P-环糊精； 然后制备SH-13 -环糊精包裹的金纳米粒子将4mL质量百分比为1 %的氯金酸水 溶液加入到8mL 二甲基亚砜中，得到氯金酸溶液；将0. 0604g硼氢化钠和0. 008g上述合成 的SH-P-环糊精加入到16mL二甲基亚砜中，得到混合溶液；将混合溶液与氯金酸溶液迅 速混合，在室温下反应24小时，得到反应混合物。向反应混合物中加入32mL乙氰，室温下 8000rmp离心后抛弃上清液，将沉淀物加入到16mL体积比为1 : 1的乙氰和二甲基亚砜的 混合溶液中，8000rmp离心后抛弃上清液，将沉淀物加入16mL无水乙醇中，8000rmp离心后， 获取沉淀物；将沉淀物真空6(TC的条件下干燥24小时，得到SH-I3 -环糊精包裹的金纳米 粒子固体，室温下保存备用。 对所制备的SH-I3 -环糊精包裹的金纳米粒子进行分析，参见图1和图2，图1为本 发明实施例提供的SH-e-环糊精包裹的金纳米粒子在水溶液中的紫外可见吸收光谱图； 图2为本发明实施例提供的SH-I3-环糊精包裹的金纳米粒子的透射电镜图。
实施例2 按照以下步骤制备试剂混合液 将荧光染料分子罗丹明6G溶解在无水乙醇中，得到浓度为lmmol/L的罗丹明6G 乙醇溶液；将5. 8mg SH- P -环糊精包裹的金纳米粒子溶解于100mL纯水中，得到SH- P -环 糊精包裹的金纳米粒子水溶液；取50 ii L罗丹明6G乙醇溶液加入到所述SH- P -环糊精包 裹的金纳米粒子说溶液中，得到试剂混合液，其中，荧光染料罗丹明6G的浓度为0. 5iimo1/ L。在室温下将所述试剂混合液搅拌2小时，体系中的荧光强度达到平衡。
实施例3 按照以下步骤识别、检测a _萘酚 将a-萘酚溶于无水乙醇中，配成0.01mol/L的储备溶液，然后用乙醇将其分别 稀释为0. 008 ii mol/L、 1 ii mol/L、2 ii mol/L、4 ii mol/L、6 ii mol/L、8 ii mol/L、 10 ii mol/L、15 ii mol/L、20 ii mol/L、50 y mol/L和100 y mol/L的溶液；取12份实施例2制备的试剂混 合液，每份475 L，向第1-11份试剂混合液中分别加入25 L上述各个浓度的a -萘酚乙 醇溶液，振荡混匀放置20分钟后，测定各溶液的荧光光谱，结果参见图3和图4，图3为在本 发明实施例提供的试剂混合液中加入a-萘酚的荧光光谱图；图4为本发明实施例提供的 试剂混合液对a-萘酚检测的浓度线性范围曲线图。 参见图3，图3中的曲线由上倒下分别为空白试剂混合液、含0. 008iimol/La -萘 酚的试剂混合液、含1 P mol/L a -萘酚的试剂混合液、含2ii mol/La -萘酚的试剂混合 液、含4ii mol/La -萘酚的试剂混合液、含6 y mol/L a -萘酚的试剂混合液、含8 y mol/ La _萘酚的试剂混合液、含10 ii mol/L a -萘酚的试剂混合液、含15 y mol/L a -萘酚的 试剂混合液、含20 ii mol/L a -萘酚的试剂混合液、含50 y mol/L a -萘酚的试剂混合液和 含100iimol/La-萘酚的试剂混合液的荧光光谱图。由图可知，当a-萘酚的浓度达到 0. 008 mol/L时，荧光光谱的强度开始发生萃灭；随着a _萘酚浓度的增加，荧光光谱的 萃灭程度更加明显；当浓度达到50 mol/L时，荧光光谱的萃灭率接近90 % ，当浓度达到 100 mol/L时，荧光光谱的萃灭率达到95%。萃灭率的计算方法萃灭率=(空白试剂的 荧光强度_样品的荧光强度)/空白试剂的荧光强度*100% 。 因此，本发明提供的试剂混合液识别检测a-萘酚的灵敏度较高，参见图4，由图4 可知，本发明提供的试剂混合液检出a _萘酚的浓度线性范围为0. 01 ii mol/L-10 y mol/L。
实施例5 按照以下步骤识别、检测13 _萘酚 将P-萘酚溶于无水乙醇中，配成0.01mol/L的储备溶液，然后用乙醇将其分别 稀释为0. 05 li mol/L、 1 li mol/L、5 li mol/L、 10 u mol/L、 15 u mol/L、20 u mol/L、30 u mol/L、 100 ii mol/L和200 y mol/L的溶液；取10份实施例2制备的试剂混合液，每份475 y L，向第 1-9份试剂混合液中分别加入25 L上述各个浓度的13 -萘酚乙醇溶液，振荡混匀放置20 分钟后，测定各溶液的荧光光谱，结果参见图5和图6，图5为在本发明实施例提供的试剂混 合液中加入P _萘酚的荧光光谱图；图6为本发明实施例提供的试剂混合液对13 -萘酚检 测的浓度线性范围曲线图。 参见图5，图5中的曲线由上到下分别为空白试剂混合液、含0. 05 y mol/LP -萘酚 的试剂混合液、含1 P mol/L 13 -萘酚的试剂混合液、含5 mol/L P -萘酚的试剂混合液、含 10 ii mol/L |3 -萘酚的试剂混合液、含15 ii mol/L |3 -萘酚的试剂混合液、含20 y mol/L P -萘 酚的试剂混合液、含30 mol/L 13 -萘酚的试剂混合液、含100 mol/L P -萘酚的试剂混合 液和含200 mol/L e-萘酚的试剂混合液的荧光光谱图。由图可知，当P-萘酚的浓度达 到0. 05 mol/L时，荧光光谱的强度开始发生萃灭；随着13 _萘酚浓度的增加，荧光光谱的 萃灭程度更加明显；当浓度达到100iimol/L时，荧光光谱的萃灭率达到58X。因此，本发 明提供的试剂混合液也可识别检测P -萘酚，参见图6，由图6可知，本发明提供的试剂混合 液检出P _萘酚的浓度线性范围为0. 1 ii mol/L-20 ii mol/L。
实施例6 按照以下步骤识别、检测a -萘酚和|3 _萘酚 将等量a-萘酚和P-萘酚溶于无水乙醇中，配成含0.01mol/L萘酚的储备溶 液，然后用乙醇将其分别稀释为0. 008 ii mol/L、0. 01 ii mol/L、0. 05 ii mol/L、0. 1 ii mol/L、liimol/L、2iimol/L、4iimol/L、5iimol/L、6iimol/L、8iimol/L、10iimol/L、15iimol/L、 20 ii mol/L、30 y mol/L、50 y mol/L和100 y mol/L的溶液；取17份实施例2制备的试剂混 合液，每份475 L，向第1-16份试剂混合液中分别加入25 L上述各个浓度的萘酚乙醇溶 液，振荡混匀放置20分钟后，测定各溶液的荧光光谱。 结果表明，在含有相同浓度的萘酚的情况下，本实施例得到的荧光光谱与实施例 4和实施例5得到的荧光光谱均有所区别，由此可知，本发明提供的试剂混合液能够识别 a-萘酚和P-萘酚。
实施例7 按照以下步骤识别、检测苯酚 将苯酚溶于无水乙醇中，配成0.01mol/L的储备溶液，然后用乙醇将其分别稀 释 为0. 008 ii mol/L、0. 01u mol/L、1u mol/L、2 u mol/L、4 u mol/L、6 u mol/L、8 u mol/L、 10 ii mol/L、 15 ii mol/L、20 ii mol/L、50 ii mol/L禾P 100 ii mol/L的溶液；取13份实施例2制备 的试剂混合液，每份475 L，向第1-12份试剂混合液中分别加入25 L上述各个浓度的苯 酚乙醇溶液，振荡混匀放置20分钟后，测定各溶液的荧光光谱，结果表明浓度为lOOymol/ L的苯酚不能使试剂混合液发生荧光萃灭现象。
实施例8 按照实施例7的步骤识别、检测对甲苯酚，结果表明浓度为100 ii mol/L的对甲苯
酚不能使试剂混合液发生荧光萃灭现象。 实施例9 按照实施例7的步骤识别、检测邻苯二酚，结果表明浓度为100 mol/L的邻苯二
酚不能使试剂混合液发生荧光萃灭现象。
实施例10 按照实施例7的步骤识别、检测间苯二酚，结果表明浓度为100 ii mol/L的间苯二
酚不能使试剂混合液发生荧光萃灭现象。
实施例11 按照实施例7的步骤识别、检测对苯二酚，结果表明浓度为100 ii mol/L的对苯二
酚不能使试剂混合液发生荧光萃灭现象。
实施例12 分别将苯酚、对甲苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚加入到实施例2提供的试 剂混合液中，使体系中酚的浓度达到500 mol/L ;然后分别向其中加入a-萘酚，使其浓度 分别达到100 mol/L，振荡混匀放置20分钟后，测定各溶液的荧光光谱。结果参见图7，图 7为本发明实施例提供的试剂混合液对含萘酚的酚类物质进行检测时荧光光谱的萃灭率柱 状图，由图7可知，其他酚类物质对a -萘酚使试剂混合液发生荧光萃灭现象基本没有影 响，本发明提供的检测识别体系能够选择性的检测a-萘酚。
实施例13 分别将苯酚、对甲苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚加入到实施例2提供的试 剂混合液中，使体系中酚的浓度达到500 mol/L ;然后分别向其中加入13 _萘酚，使其浓度 分别达到100 mol/L，振荡混匀放置20分钟后，测定各溶液的荧光光谱。结果参见图7，图 7为本发明实施例提供的试剂混合液对含萘酚的酚类物质进行检测时荧光光谱的萃灭率柱状图，由图7可知，其他酚类物质对13 -萘酚使试剂混合液发生荧光萃灭现象基本没有影
响，本发明提供的检测识别体系能够选择性的检测P _萘酚。
实施例14 分别将苯酚、对甲苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚加入到实施例2提供的试 剂混合液中，使体系中酚的浓度达到500iimol/L ;然后分别向其中加入a-萘酚，使其浓度 分另ll达至Ll 0. 008 ii mol/L、0. 01 u mol/L、 1 u mol/L、2 u mol/L、4 u mol/L、6 u mol/L、8 u mol/ L、 10 ii mol/L、 15 ii mol/L、20 ii mol/L、50 ii mol/L和100 ii mol/L，振荡混匀放置20分钟后， 测定各溶液的荧光光谱。结果参见图8，图8为在本发明实施例提供的试剂混合液中加入萘 酚的酚类物质的浓度_萃灭率曲线图；图8中，曲线a为a _萘酚的浓度_萃灭率曲线，由 图8可知，在加入苯酚、对甲苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等酚类物质，且其浓度达 到500 mol/L时，a-萘酚的萃灭率与实施例4中a _萘酚的萃灭率无明显区别，结果表 明本发明提供的试剂混合液可以实现在酚类物质中选择性识别、检测a -萘酚。
实施例15 分别将苯酚、对甲苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚加入到实施例2提供的试 剂混合液中，使体系中酚的浓度达到500 mol/L ;然后分别向其中加入P-萘酚，使其浓度 分另ll达至Ll 0. 05 li mol/L、0. 1 u mol/L、 1 u mol/L、5 u mol/L、 10 u mol/L、 15 u mol/L、20 u mol/ L、30ii mol/L和100iimol/L，振荡混匀放置20分钟后，测定各溶液的荧光光谱。结果参见 图8，图8为在本发明实施例提供的试剂混合液中加入萘酚的酚类物质的浓度-萃灭率曲线 图；图8中，曲线b为P-苯酚的浓度-萃灭率曲线，由图8可知，在加入苯酚、对甲苯酚、邻 苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等酚类物质，且其浓度达到500 ii mol/L时，13 -萘酚的萃灭率 与实施例5中P-萘酚的萃灭率无明显区别，结果表明本发明提供的试剂混合液可以实现 在酚类物质中选择性识别、检测a-萘酚。
实施例16 分别将苯酚、对甲苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚加入到实施例2提供的 试剂混合液中，使体系中酚的浓度达到500ii mol/L ;然后分别向其中加入a -萘酚和 P —萘酚，使萘酚的浓度分别达到0. 008 ii mol/L、0. 01 ii mol/L、0. 05 ii mol/L、0. 1 ii mo1/
L、 1 mol/L、2 mol/L、4 mol/L、5 u mol/L、6 u mol/L、8 u mol/L、 10 u mol/L、 15 u mol/L、
20 ii mol/L、30 y mol/L、50 y mol/L和100 y mol/L，振荡混匀放置20分钟后，测定各溶液的 荧光光谱。结果表明，在加入苯酚、对甲苯酚、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等酚类物质，且 其浓度达到500 ii mol/L时，萘酚的萃灭率与实施例6中萘酚的萃灭率无明显区别，结果表 明本发明提供的试剂混合液可以实现在酚类物质中选择性识别a-萘酚和e-萘酚。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对 于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行 若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
权利要求
一种用于识别和检测萘酚异构体的试剂组合物，其特征在于，包括SH-β-环糊精包裹的金纳米粒子和罗丹明。
2. 根据权利要求1所述的试剂组合物，其特征在于，所述罗丹明为罗丹明6G。
3. —种用于识别和检测萘酚异构体的试剂混合液，其特征在于，包括SH-P-环糊精 包裹的金纳米粒子的水溶液和罗丹明有机溶液。
4. 根据权利要求3所述的试剂混合液，其特征在于，所述罗丹明为罗丹明6G。
5. —种用于识别和检测萘酚异构体的试剂混合液的制备方法，其特征在于，包括 将罗丹明溶解于有机溶剂中，得到罗丹明溶液，所述有机溶剂与水互溶；将SH-13 -环糊精包裹的金纳米粒子溶解于水中，得到SH-13 -环糊精包裹的金纳米粒 子水溶液；将所述罗丹明溶液加入到所述得到SH-13 -环糊精包裹的金纳米粒子水溶液中，搅拌， 得到用于检测萘酚异构体的试剂混合液。
6. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述罗丹明为罗丹明6G。
7. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述SH-13 -环糊精包裹的金纳米粒子和 所述罗丹明按质量浓度比为50 : 1-500 : 1。
8. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙醇。
9. 根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述SH-13 -环糊精包裹的金纳米粒子的 制备过程包括将氯金酸水溶液加入到二甲基亚砜中，得到氯金酸溶液； 将硼氢化钠和SH-13 -环糊精加入到二甲基亚砜中，得到混合溶液； 将所述混合溶液加入到所述氯金酸溶液中，反应，得到反应混合物； 将所述反应混合物依次在乙氰溶液、乙氰和二甲基亚砜的混合溶液、乙醇溶液中进行 离心沉淀，干燥后，得到SH-13 -环糊精包裹的金纳米粒子。
10. —种识别和检测萘酚异构体的方法，其特征在于，包括a) 将待测物质溶解于有机溶剂中，得到待测溶液；b) 将权利要求1-2任意一项所述的试剂组合物或权利要求3-4任意一项所述的试剂混 合液加入到所述待测溶液中，混合均匀；c) 测定步骤b)得到的混合溶液的荧光光谱。
全文摘要
本发明提供了一种用于识别和检测萘酚异构体的试剂混合液，包括SH-β-环糊精包裹的金纳米粒子水溶液和罗丹明有机溶液。本发明还提供了一种用于识别和检测萘酚异构体的试剂混合液的制备方法，包括将罗丹明溶解于有机溶剂中，得到罗丹明溶液；将预先制备的SH-β-环糊精包裹的金纳米粒子溶解于水中，得到金纳米粒子溶液；将所述罗丹明溶液加入到所述金纳米粒子溶液中，搅拌，得到用于识别和检测萘酚异构体的试剂混合液。与现有技术相比，本发明提供的识别检测方法操作简单、检测时间短、识别灵敏度高，可以实现萘酚异构体之间的区分以及酚类物质中萘酚及其异构体的检测。
文档编号G01N21/64GK101788482SQ201010107898
公开日2010年7月28日 申请日期2010年2月10日 优先权日2010年2月10日
发明者刘殿俊, 李晓坤, 王振新 申请人:中国科学院长春应用化学研究所
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