专利名称：一种快速检测毒品的方法
技术领域：
本发明涉及药物检测技术领域，具体涉及一种快速检测毒品的方法，该方法可用 于毒品、吸毒人员体液中毒品的快速定性定量检测。
背景技术：
毒品检测方法的可靠与否是检测结果是否准确的关键。目前我国的检测标准比较 落后，这已经引起了政府的高度重视。毒品检测尚无国标方法，仅有公安部的部颁标准方法，其大多是上世纪九十年代 制订的。这些分析方法多数为气相色谱法、薄层色谱法、紫外分光光度法，少数采用高效液 相色谱法，技术手段已相对落后，特别是定性确证信息严重不足，对复杂生物样品检测时杂 质的干扰大，测定结果不准确，甚至导致假阳性结果。目前公安部门通常采取先筛查、再确证的方法查毒。先采用酶联免疫试剂盒(或 试纸条)的方法筛查，此法的优点是快速简便、成本低，但该法可靠性较差，极容易导致假 阳性结果，因此只适用于样品初筛，对呈阳性结果的样品还需要用色谱法进行确证。但如前 所述，色谱法仅靠保留时间定性，已出现假阳性的问题，因此急需一种简便快速、准确可靠、 可同时检测多种毒品的检测方法，以解决当前毒品检测的难题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种快速检测毒品的方法， 该方法能在复杂的色谱峰中快速发现目标毒品，同时快速鉴定多种常见毒品。本发明的目的通过下述技术方案实现一种快速检测毒品的方法，包括以下步骤(1)样品预处理；(2)对样品进行气相色谱分离、质谱全扫描分析，得到总离子流色谱图；(3)以常见毒品的特征离子对总离子流色谱图上的每个色谱峰作提取离子分析， 当色谱峰中鉴别出与常见毒品相同的特征离子时，可以初步判断样品中含有该毒品；所述常见毒品及其特征离子m/z为甲基苯丙胺58、65、91、134，3，4_亚甲基二 氧基苯丙胺58、135，3，4_亚甲基二氧基甲基苯丙胺44、77、136、207，海洛因268、310、327、 369，氯胺酮 152、180、182、209，美沙酮 57,72,165,213,吗啡 81,150,201,271,咖啡因 67、 82、109、194，可待因 229、299，度冷丁 71,247,曲马多 58、263，盐酸羟亚胺 138、152、154、 180，苯巴比妥 117、161、204、232，安眠酮 91、213、235、250，异戊巴比妥 41、55、141、156，司 可巴比妥 41、97、168、195，艾司唑仓 207、239、259、293，咪达唑仓 297、310、312、325，阿普唑 204、273、279、308，三唑仓 238、313、315、342 ；(4)以疑似毒品的特征离子对色谱峰作提取多离子图，计算特征离子丰度比，当色 谱峰的质谱特征离子及其相对丰度比与疑似毒品相吻合时，即可确认样品中存在该毒品；所述疑似毒品及其特征离子m/z和丰度比为甲基苯丙胺58 (100)、65 (5. 01)、91(11. 5)、134(2. 77)，3，4-亚甲基二氧基苯丙胺 58 (100)、135 (9. 5)，3，4-亚甲基二氧基 甲基苯丙胺 44(100) ,77(13) ,136(30) ,207(5)，海洛因 268(64. 3) ,310(56. 4) ,327(100)、 369(69. 2)，氯胺酮 152(13. 1)、180 (100)、182 (32. 9) ,209(26. 6)，美沙酮 57(7) ,72(100)、 165(5) ,213(5),吗啡 81 (28)、150 (38)、201 (36)、271 (100)，咖啡因 67 (31)、82 (24)、 109(52)、194 (100)，可待因 229 (49.1)、299 (100)，度冷丁 71 (100)、247 (53. 5)，曲马 多 58 (100),263 (14. 5),盐酸羟亚胺 138 (41)、152 (100)、154 (67)、180 (32)，苯巴比妥 117 (30. 5)、161 (17. 5)、204 (100)、232 (15. 1)，安眠酮 91 (30)、213 (16)、235 (100)、250 (32)， 异戊巴比妥 41 (44)、55 (31)、141 (81)、156 (100)，司可巴比妥 41 (60)、97 (33)、168 (100)、 195(20)，艾司唑仓 207(100)、239(42) ,259(67)、293 (57)，咪达唑仓 297(9. 9) ,310(100)、 312(30. 2) ,325(23. 4),阿普唑 204 (86. 8)、273 (76. 9)、279 (100)、308 (87. 0)，三唑仓 238 (52. 7)、313 (100)、315 (55. 3)、342 (40. 7)； (5)把该毒品成分的标准品进行气相色谱-质谱分析，以外标法测定毒品的含量。所述样品预处理，是调节样品pH值至9，用乙醚萃取3次，合并萃取液，经过过滤和 浓缩后，再用0. 45 μ m有机滤膜过滤，用于气相色谱-质谱分析。所述气相色谱条件是，进样口温度280°C，柱初温100°C，以10°C /min的升温速率 升至280°C，保持IOmin;柱前压IOOkPa,载气He，柱流量l.OmL/min，分流比10 1，进样量 1. 0μ L。所述质谱条件是，EI离子源，电子能量70eV，离子源温度230°C，GC-MS接口温度 280°C,四极杆温度150°C，电子倍增器电压1500V，扫描方式SCAN，质量扫描范围29 400uo本发明中各种常见毒品的特征离子及其丰度比是通过对标准品的反复试验后得 到的，可靠性高。本发明相对于现有技术具有如下的优点及效果(1)本发明的毒品检测方法将筛查与确证工作合二为一，其最大的便捷之处在于 筛查阶段无需用到标准品，既节省了标准品的耗费，又避免了需要将每种毒品的标准品进 行气相色谱-质谱分析对照的繁琐步骤，大大地节省了检测时间。(2)本发明的方法定性结果可靠，定量结果准确，由于同时可检测多种毒品，大大 提高了效率，降低了检测成本，折回单项检测的成本较试剂盒(或试纸条)法及色谱法要低 得多。(3)本发明方法的适用领域广泛，可用含有毒品的样品检测、吸毒人员体液的检 测，等等。
图1是血液样品的GC-MS总离子流色谱图(TIC)。图2是血液中冰毒的提取离子色谱图。图3是尿液样品的GC-MS总离子流色谱图(TIC)。图4是尿液中氯胺酮的提取离子色谱图。图5是血液样品的GC-MS总离子流色谱图(TIC)。图6是血液中咖啡因的提取离子色谱图。
图7是血液样品的GC-MS总离子流色谱图(TIC)。图8是血液中苯巴比妥的提取离子色谱图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限 于此。实施例1血液中毒品的检测(1)样品预处理取吸毒疑犯血液样品5mL，加入氢氧化钠溶液调至弱碱性(pH 9)后，用30mL乙 醚分3次萃�。看�10mL。合并3次萃取液，经过无水硫酸钠过滤后，滤液用氮吹仪浓缩定 容至1. OmL,经0. 45 μ m有机滤膜过滤，待进行气相色谱_质谱分析。(2)样品的气相色谱_质谱分析对样品提取液进行质谱全扫描(Scan)分析，得到总离子流色谱图(TIC)，见图1。其中，气相色谱条件为色谱柱DB-1柱(30mX0. 25mmX0. 25 μ m)弹性石英毛细 管柱；进样口温度280°C，柱初温100°C，以10°C /min的升温速率升至280°C，保持IOmin ； 柱前压IOOkPa,载气He，柱流量1.0mL/min，分流比10 1，进样量1.0 μ L。质谱条件为ΕΙ离子源，电子能量70eV，离子源温度230°C，GC-MS接口温度 280°C,四极杆温度150°C，电子倍增器电压1500V，扫描方式SCAN，质量扫描范围29 400uo(3)提取离子(Extract ion)分析以常见20种毒品的质谱特征离子(表1)，对样品总离子流色谱图中的每个色谱峰 作提取离子(Extract ion)分析，从众多的色谱峰中发现5. 3min处的色谱峰具有m/z 134 和m/z 58等质谱离子，与冰毒(甲基苯丙胺)的特征离子相同，初步判定含有冰毒。(4)提取多离子(Multi-ions)分析以表1中查出的冰毒的四个特征离子m/z 58、65、91、134，对5. 3min处的色谱峰作 提取离子色谱图(见图2)，并算出4个离子的丰度比为100 6.0 13 3.0，其质谱特 征离子及其相对丰度比与表1中的冰毒(甲基苯丙胺)相吻合，故可确认该血液样品中的 毒物成分为冰毒。(5)计算样品中毒品的含量在相同的气相色谱和质谱条件下，注入冰毒标准品溶液进行气相色谱_质谱分 析。以冰毒的定量离子(m/z 58)作提取离子色谱图，积分计算峰面积，以外标法计算 出血液中冰毒的含量为13μ g/L。实施例2尿液中毒品的检测(1)样品预处理取吸毒疑犯尿液样品10mL，加入氢氧化钠溶液调至弱碱性(pH 9)后，用30mL乙 醚分3次萃�。看�10mL。合并3次萃取液，经过无水硫酸钠过滤后，滤液用氮吹仪浓缩定 容至1. OmL,经0. 45 μ m有机滤膜过滤，待进行气相色谱_质谱分析。(2)样品的气相色谱_质谱分析
对尿液样品进行质谱全扫描(Scan)分析，得到总离子流色谱图(TIC)，见图3。其中，气相色谱条件为色谱柱DB-1柱(30mX0. 25mmX0. 25 μ m)弹性石英毛细 管柱；进样口温度280°C，柱初温100°C，以10°C /min的升温速率升至280°C，保持IOmin ； 柱前压IOOkPa,载气He，柱流量1.0mL/min，分流比10 1，进样量1.0 μ L。质谱条件为ΕΙ离子源，电子能量70eV，离子源温度230°C，GC-MS接口温度 280°C,四极杆温度150°C，电子倍增器电压1500V，扫描方式SCAN，质量扫描范围29 400uo(3)提取离子(Extract ion)分析以常见20种毒品的质谱特征离子(表1)，对样品总离子流色谱图中的每个色谱峰 作提取离子(Extract ion)分析，从众多的色谱峰中发现12min处的色谱峰具有m/z 180 和m/z 209等质谱离子，与氯胺酮的特征离子相同，初步判定含有氯胺酮。(4)提取多离子(Multi-ions)分析以表1中查出的氯胺酮的四个特征离子m/z 152、180、182、209，对12min处的色谱 峰作提取离子色谱图(见图4)，并算出4个离子的丰度比为13.0 100 33. 1 26.8， 其质谱特征离子及其相对丰度比与表1中的氯胺酮相吻合，故可确认该尿液样品中的毒物 成分为氯胺酮。(5)计算样品中毒品的含量在相同的气相色谱和质谱条件下，注入氯胺酮标准品溶液进行气相色谱-质谱分 析。以氯胺酮的定量离子(m/z 180)作提取离子色谱图，积分计算峰面积，以外标法 计算出血液中氯胺酮的含量为8. 3 μ g/L。实施例3血液中毒品的检测(1)样品预处理取中毒患者血液样品5mL，加入氢氧化钠溶液调至弱碱性(pH 9)后，用30mL乙 醚分3次萃�。看�10mL。合并3次萃取液，经过无水硫酸钠过滤后，滤液用氮吹仪浓缩定 容至1. OmL,经0. 45 μ m有机滤膜过滤，待进行气相色谱_质谱分析。(2)样品的气相色谱_质谱分析对样品提取液进行质谱全扫描(Scan)分析，得到总离子流色谱图(TIC)，见图5。其中，气相色谱条件为色谱柱DB-1柱(30mX0. 25mmX0. 25 μ m)弹性石英毛细 管柱；进样口温度280°C，柱初温100°C，以10°C /min的升温速率升至280°C，保持IOmin ； 柱前压IOOkPa,载气He，柱流量1.0mL/min，分流比10 1，进样量1.0 μ L。质谱条件为ΕΙ离子源，电子能量70eV，离子源温度230°C，GC-MS接口温度 280°C,四极杆温度150°C，电子倍增器电压1500V，扫描方式SCAN，质量扫描范围29 400uo(3)提取离子(Extract ion)分析以常见20种毒品的质谱特征离子(表1)，对样品总离子流色谱图中的每个色谱峰作提取离子(Extract ion)分析，从众多的色谱峰中发现17. Imin处的色谱峰具有m/z 194 和m/z 109等质谱离子，与咖啡因的特征离子相同，初步判定含有咖啡因。(4)提取多离子(Multi-ions)分析
以表1中查出的咖啡因的四个特征离子m/z 194、109、82、67，对17. Imin处的色谱 峰作提取离子色谱图(见图6)，并算出4个离子的丰度比为100 52 24 31，其质谱 特征离子及其相对丰度比与表1中的咖啡因相吻合，故可确认该血液样品中的毒物成分为 咖啡因。(5)计算样品中毒品的含量 在相同的气相色谱和质谱条件下，注入咖啡因标准品溶液进行气相色谱-质谱分 析。以咖啡因的定量离子(m/z 194)作提取离子色谱图，积分计算峰面积，以外标法 计算出血液中咖啡因的含量为0. 15mg/L。实施例4血液中毒品的检测(1)样品预处理取中毒患者血液样品5mL，加入氢氧化钠溶液调至弱碱性(pH 9)后，用30mL乙 醚分3次萃�。看�10mL。合并3次萃取液，经过无水硫酸钠过滤后，滤液用氮吹仪浓缩定 容至1. OmL,经0. 45 μ m有机滤膜过滤，待进行气相色谱_质谱分析。(2)样品的气相色谱_质谱分析对样品提取液进行质谱全扫描(Scan)分析，得到总离子流色谱图(TIC)，见图7。其中，气相色谱条件为色谱柱DB-1柱(30mX0. 25mmX0. 25 μ m)弹性石英毛细 管柱；进样口温度280°C，柱初温100°C，以10°C /min的升温速率升至280°C，保持IOmin ； 柱前压IOOkPa,载气He，柱流量1.0mL/min，分流比10 1，进样量1.0 μ L。质谱条件为EI离子源，电子能量70eV，离子源温度230°C，GC-MS接口温度 280°C，四极杆温度150°C，电子倍增器电压1500V，扫描方式SCAN，质量扫描范围29 400uo(3)提取离子(Extract ion)分析以常见20种毒品的质谱特征离子(表1)，对样品总离子流色谱图中的每个色谱峰 作提取离子(Extract ion)分析，从众多的色谱峰中发现16. Omin处的色谱峰具有m/z 204 和m/z 117等质谱离子，与苯巴比妥的特征离子相同，初步判定含有苯巴比妥。(4)提取多离子(Multi-ions)分析以表1中查出的苯巴比妥的四个特征离子m/z 204、117、161、232，对 16. Omin处的色谱峰作提取离子色谱图(见图8)，并算出4个离子的丰度比为 100 30.5 17.5 15. 1，其质谱特征离子及其相对丰度比与表1中的苯巴比妥相吻合， 故可确认该血液样品中的毒物成分为苯巴比妥。(5)计算样品中毒品的含量在相同的气相色谱和质谱条件下，注入苯巴比妥标准品溶液进行气相色谱-质谱 分析。以苯巴比妥的定量离子(m/z 204)作提取离子色谱图，积分计算峰面积，以外标 法计算出血液中苯巴比妥的含量为0. 21mg/L。表1 20种常见毒品的质谱特征离子
权利要求
1.一种快速检测毒品的方法，其特征在于包括以下步骤(1)样品预处理；(2)对样品进行气相色谱分离、质谱全扫描分析，得到总离子流色谱图；(3)以常见毒品的特征离子对总离子流色谱图上的每个色谱峰作提取离子分析，当色 谱峰中鉴别出与常见毒品相同的特征离子时，可以初步判断样品中含有该毒品；所述常见毒品及其特征离子m/z为甲基苯丙胺58、65、91、134，3，4_亚甲基二氧基苯 丙胺58、135，3，4_亚甲基二氧基甲基苯丙胺44、77、136、207，海洛因268、310、327、369，氯 胺酮 152、180、182、209，美沙酮 57,72,165,213,吗啡 81、150、201、271，咖啡因 67、82、109、 194，可待因229J99，度冷丁 71,247,曲马多58J63，盐酸羟亚胺138、152、154、180，苯巴 比妥117、161、204、232，安眠酮91、213、235、250，异戊巴比妥41、55、141、156，司可巴比妥 41、97、168、195，艾司唑仓 207、239、259、四3，咪达唑仓 297、310、312、325，阿普唑 204,273, 279、308，三唑仓 238、313、315、342 ；(4)以疑似毒品的特征离子对色谱峰作提取多离子图，计算特征离子丰度比，当色谱峰 的质谱特征离子及其相对丰度比与疑似毒品相吻合时，即可确认样品中存在该毒品；所述疑似毒品及其特征离子m/z和丰度比为甲基苯丙胺58(100)、65(5.01)、 91 (11. 5),134(2. 77)，3，4-亚甲基二氧基苯丙胺 58 (100)、135 (9. 5)，3，4-亚甲基二氧基 甲基苯丙胺 44(100) ,77(13) ,136(30) ,207(5)，海洛因 268(64. 3) ,310(56. 4) ,327(100)、 369(69. 2)，氯胺酮 152(13. 1)、180 (100)、182 (32. 9) ,209(26. 6)，美沙酮 57(7) ,72(100)、 165(5) ,213(5),吗啡 81 08)、150 (38)、201 (36)、271 (100)，咖啡 @ 67(31) ,82(24), 109(52)、194 (100)，可待因 2 1)、299 (100)，度冷丁 71 (100)、247 (53. 5)，曲马 多 58(100),263(14. 5),盐酸羟亚胺 138 (41)、152 (100)、巧4 (67)、180 (32)，苯巴比妥 117 (30. 5)、161 (17. 5)、204 (100)、232 (15. 1)，安眠酮 91 (30)、213 (16)、235 (100)、250 (32)， 异戊巴比妥 41 (44)、55 (31)、141 (81)、156 (100)，司可巴比妥 41 (60)、97 (33)、168 (100)、 195(20)，艾司唑仓 207(100) ,239(42) ,259(67) ,293(57)，咪达唑仓 297(9. 9) ,310(100)、 312(30. 2) ,325(23. 4),阿普唑 204 (86. 8)、273 (76. 9)、279 (100)、308 (87. 0)，三唑仓 238 (52. 7)、313 (100)、315 (55. 3)、342 (40. 7)；(5)把该毒品成分的标准品进行气相色谱-质谱分析，以外标法测定毒品的含量。
2.根据权利要求1所述一种快速检测毒品的方法，其特征在于所述样品预处理，是调 节样品PH值至9，用乙醚萃取3次，合并萃取液，经过过滤和浓缩后，再用0. 45 μ m有机滤膜 过滤，用于气相色谱-质谱分析。
3.根据权利要求1所述一种快速检测毒品的方法，其特征在于所述气相色谱条件是， 进样口温度280°C，柱初温100°C，以10°C /min的升温速率升至280°C，保持IOmin ；柱前压 IOOkPa,载气He，柱流量1.0mL/min，分流比10 1，进样量1.0 μ L。
4.根据权利要求1所述一种快速检测毒品的方法，其特征在于所述质谱条件是，EI离 子源，电子能量70eV，离子源温度230°C，GC-MS接口温度280°C，四极杆温度150°C，电子倍 增器电压1500V，扫描方式SCAN，质量扫描范围29 400u。
全文摘要
本发明公开了一种快速检测毒品的方法，该方法包括以下步骤(1)样品预处理；(2)对样品进行气相色谱分离、质谱全扫描(Scan)分析；(3)以常见毒品的质谱特征离子对总离子流色谱图上的每个色谱峰作提取离子(Extract ion)分析，初步判断出疑似毒品成分；(4)以疑似毒品成分的特征离子对色谱峰作提取多离子(Multi-ions)图，计算特征离子丰度比，确认样品中是否存在该毒品成分；(5)把该毒品成分的标准品进行气相色谱-质谱分析，以外标法测出毒品的含量。本发明的方法定性结果可靠，定量结果准确，由于同时可检测多种毒品，大大提高了效率，降低了检测成本。
文档编号G01N30/02GK102128905SQ201010582100
公开日2011年7月20日 申请日期2010年12月10日 优先权日2010年12月10日
发明者吴惠勤, 朱志鑫, 林晓珊, 罗辉泰, 欣 邓, 马叶芬, 芳 黄, 黄晓兰 申请人:中国广州分析测试中心
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