专利名称：用对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极测定对乙酰氨基酚的方法
技术领域：
本发明涉及一种利用对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极对退热止痛药片 中对乙酰氨基酚(扑热息痛)的高灵敏度测定方法，属电化学分析检测技术领域。
背景技术：
对氨基苯甲酸是机体细胞生长和分裂所必需的物质叶酸的组成部分之一，在 酵母、肝脏、麸皮、麦芽中含量甚高。它很容易聚合到电极表面而形成聚合膜，对氨基苯甲 酸聚合膜是以对氨基苯甲酸单元通过α-氨基和δ-羧基形成肽键的高分子聚合物，具有 良好的电化学性能。Nano-Au具有很好的生物相容性以及很好的催化作用，在近几年中常常 用来修饰电极以提高检测的灵敏度以及选择性。且该种修饰电极的制备工艺简单，成本低 廉，应用前景乐观。对乙酰氨基酚，商品名称有百服宁、必理通、泰诺、醋氨酚等。它是最常用的非 抗炎解热镇痛药，解热作用与阿司匹林相似，是乙酰苯胺类药物中最好的品种。一般来说， 对乙酰氨基酚对人体不会产生很大影响，但是如果服用过量，将会对人的肝脏以及肾功能 造成很大的伤害。长期服用或过量服用可能引起肝细胞坏死。由于过量对乙酰氨基酚会导 致急性肝小叶中心性坏死，发展迅速者可发生暴发性肝功能衰竭并引起死亡。因此，我们有 必要研究一种方便、灵敏、准确的分析检测对乙酰氨基酚的方法。目前，检测对乙酰氨基酚的方法主要有液相色谱法，分光光度法，化学发光 法，毛细管电泳法，安培注射分析法，比色法，滴定测量，红外与拉曼光谱，流体注射分析。而 修饰电极法由于其快速、准确、灵敏、便于携带等优点，被广泛应用于对乙酰氨基酚的检测 中。并且对于对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极对对乙酰氨基酚的检测还未见报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种用对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极高灵敏度 检测药片中对乙酰氨基酚浓度的方法。本发明一种用对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极测定对乙酰氨基酚的方 法，其特征在于具有以下的过程和步骤
a.碳糊电极的制备首先将石墨碳粉和石蜡油以3:1的比例在研钵中研磨30分 钟以上至混合均勻，然后将混合均勻的碳糊灌入已经洗干净并吹干的内径3mm的玻璃管中 压实，玻璃管中碳糊一端用铜丝引出并固定好，另一端在称量纸上反复打磨至均勻平滑，在 电解质溶液中活化电极，即得到碳糊电极，待用；
b.对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极的制备首先用pH为7.0的0.1M磷酸 盐缓冲溶液配置一定浓度的对氨基苯甲酸溶液，最适宜的浓度为0. 5 1. 0 mM ；将上述制 备好的碳糊电极浸入上述对氨基苯甲酸溶液中，用循环伏安法在碳糊电极表面电聚合20 圈形成聚对氨基苯甲酸膜，电位范围为-1.5 2.0 V，扫速为100 mV/s;然后将对氨基苯甲酸修饰好的碳糊电极放于含有0. 5 g L —1 HAuCl4和0. 1 M KNO3的水溶液中，采用循环伏 安法电沉积纳米金30圈，电位范围设为0 0. 5 V，扫速为100 mV/s。随后在-0. 1 0. 8 V的电位窗口中用循环伏安法扫描至稳定，再用二次蒸馏水淋洗干净，最终制得对氨基苯甲 酸/纳米金修饰碳糊电极；
c.对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极对对乙酰氨基酚(扑热息痛)的电化学测 定其测定方法如下将所述的对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极作为工作电极、饱和甘 汞电极作为参比电极、钼片电极作为辅助电极，组成三电极系统；将三电极系统置于PH为 7. 0的磷酸盐缓冲溶液中，电位从-0. IV至0. 8V循环伏安扫描数圈以活化电极；然后在一 定浓度的对乙酰氨基酚(扑热息痛)溶液中用循环伏安法记录I-E曲线；最后使用标准曲线 法，在浓度0.05 70 mM范围内，得到电流与对乙酰氨基酚浓度的线性关系曲线，其线性相 关系数r = 0.9960。本发明的优点和特点如下所述
本发明利用了对氨基苯甲酸中氨基和羧基对对乙酰氨基酚相关基团的静电吸附 作用和纳米金的电催化作用，使得对乙酰氨基酚在电极上的电流响应显著增大，大大提高 了分析检测对乙酰氨基酚浓度的灵敏度，将该修饰电极用于药物中对乙酰氨基酚含量的测 定，结果令人满意。本发明中的修饰电极是一种新型的电化学传感器，用于实际样品测定，具有 快速、灵敏、准确等特点。本发明的测试方法具有良好的重现性和稳定性。本发明中的新型 修饰碳糊电极的制备方法具有成本低、简单快速、易操作等优点。
图1为本发明中相同浓度的对乙酰氨基酚溶液(1. OX 10ΛΟ在裸碳糊电极 (a)、纳米金修饰碳糊电极(b)、对氨基苯甲酸修饰碳糊电极(c)和对氨基苯甲酸/纳米金修 饰碳糊电极(d)上的循环伏安图2为最佳条件下，对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极在浓度为5.0 X ΙΟ"8 -7.0 X 10_5 M对乙酰氨基酚标准溶液中的循环伏安曲线图。插图为电流变化与对乙酰 氨基酚浓度的线性关系图。
具体实施例方式现将本发明的具体实施例叙述于后。实施例本实施例中的修饰碳糊电极的制备方法和步骤如下
(1)碳糊电极的制备首先将石墨碳粉和石蜡油以3:1的比例在研钵中研磨30分 钟以上至混合均勻，然后将混合均勻的碳糊灌入已经洗干净并吹干的内径3mm的玻璃管中 压实，玻璃管中碳糊一端用铜丝引出并固定好，另一端在称量纸上反复打磨至均勻平滑，在 电解质溶液中活化电极，即可使用。(2)对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极的制备首先用pH为7. 0的0. 1 M 磷酸盐缓冲溶液配置一定浓度的对氨基苯甲酸溶液，最适宜的浓度为0. 5 1. 0 mM ；将制 备好的碳糊电极浸入上述对氨基苯甲酸溶液中，用循环伏安法在碳糊电极表面电聚合20 圈形成聚对氨基苯甲酸膜，电位范围为-1.5 2.0 V，扫速为100 mV/s;然后将对氨基苯甲酸修饰好的碳糊电极放于含有0. 5 g L —1 HAuCl4和0. 1 M KNO3的水溶液中，采用循环伏 安法电沉积纳米金30圈，电位范围设为0 0. 5 V，扫速为100 mV/s。随后在-0. 1 0. 8 V的电位窗口中用循环伏安法扫描至稳定，再用二次蒸馏水淋洗干净，最终制得对氨基苯甲 酸/纳米金修饰碳糊电极。对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极对对乙酰氨基酚(扑热息痛)的电化学测 定
其测定方法如下将所述的对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极作为工作电极、 饱和甘汞电极作为参比电极、钼片电极作为辅助电极，组成三电极系统；将三电极系统置于 PH为7. 0的磷酸盐缓冲溶液中，电位从-0. IV至0. 8V循环伏安扫描数圈以活化电极；然后 在一定浓度的对乙酰氨基酚溶液中用循环伏安法记录I-E曲线；最后使用标准曲线法，在 浓度0.05 70 mM范围内，得到电流与对乙酰氨基酚浓度的线性关系曲线，其线性相关系 数 r = 0. 9960。裸碳糊电极和三种修饰碳糊电极对对乙酰氨基酚电催化作用表征裸碳糊电极 (a)、纳米金修饰碳糊电极(b)对氨基苯甲酸修饰碳糊电极(C)、对氨基苯甲酸/纳米金修饰 碳糊电极(d)在1.0X101对乙酰氨基酚溶液中的循环伏安图如图1所示。从图中可以看 出，裸碳糊电极对于对乙酰氨基酚的氧化还原电流很�。园被郊姿嵝奘翁己缂� 对乙酰氨基酚的响应电流明显增强，在对氨基苯甲酸聚合膜的基础上再修饰上纳米金使得 电流进一步增大，说明该修饰电极对对乙酰氨基酚有明显的催化氧化作用。电化学检测对乙酰氨基酚在最佳测试条件下，对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊 电极对不同浓度对乙酰氨基酚的循环伏安响应如图2所示。由图2插图可见，随着对乙酰 氨基酚浓度的增加，传感器对对乙酰氨基酚的电流响应逐渐增大，在0.05 70 mM范围内， 电流与对乙酰氨基酚浓度成线性关系，线性方程为Ip (μ A) = 3.910 + 1.236c (μΜ)，线性 相关系数为0. 9960。Ip为对乙酰氨基酚的氧化峰电流。本发明方法制备的电极，重现性和稳定性良好。同一根修饰电极对相同浓度 的对乙酰氨基酚进行六次测量后，相对标准偏差为1.观％。五根修饰电极对相同浓度的对乙 酰氨基酚进行15次检测后，相对标准偏差为3. 84%，均在5%之内。且该传感器不受尿酸、抗 坏血酸和葡萄糖等生物分子的干扰，专一性好。其最低检测限为1. 1Χ10Λ1。利用标准加入法对市售的酚氨咖敏片与维C银翘片进行检测，采用平行测定 3次取平均值的方法，测定结果的相对标准偏差均能够控制在士4. 0%以内。
权利要求
1. 一种用对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极测定对乙酰氨基酚的方法，其特征在于 具有以下的过程和步骤a.碳糊电极的制备首先将石墨碳粉和石蜡油以3:1的比例在研钵中研磨30分 钟以上至混合均勻，然后将混合均勻的碳糊灌入已经洗干净并吹干的内径3mm的玻璃管中 压实，玻璃管中碳糊一端用铜丝引出并固定好，另一端在称量纸上反复打磨至均勻平滑，在 电解质溶液中活化电极，即得到碳糊电极，待用；b.对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极的制备首先用pH为7.0的0. 1 M磷酸 盐缓冲溶液配置一定浓度的对氨基苯甲酸溶液，最适宜的浓度为0. 5 1. 0 mM ；将上述制 备好的碳糊电极浸入上述对氨基苯甲酸溶液中，用循环伏安法在碳糊电极表面电聚合20 圈形成聚对氨基苯甲酸膜，电位范围为-1.5 2.0 V，扫速为100 mV/s ；然后将对氨基苯甲 酸修饰好的碳糊电极放于含有0. 5 g L —1 HAuCl4和0. 1 M KNO3的水溶液中，采用循环伏 安法电沉积纳米金30圈，电位范围设为0 0. 5 V，扫速为100 mV/s ；随后在-0. 1 0.8 V的电位窗口中用循环伏安法扫描至稳定，再用二次蒸馏水淋洗干 净，最终制得对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极；c.对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极对对乙酰氨基酚(扑热息痛)的电化学测 定；其测定方法如下将所述的对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极作为工作电极、饱和甘 汞电极作为参比电极、钼片电极作为辅助电极，组成三电极系统；将三电极系统置于PH为 7. 0的磷酸盐缓冲溶液中，电位从-0. IV至0. 8V循环伏安扫描数圈以活化电极；然后在一 定浓度的对乙酰氨基酚(扑热息痛)溶液中用循环伏安法记录I-E曲线；最后使用标准曲线 法，在浓度0.05 70 mM范围内，得到电流与对乙酰氨基酚(扑热息痛)浓度的线性关系曲 线，其线性相关系数r = 0.9960。
全文摘要
本发明涉及一种用对氨基苯甲酸/纳米金修饰碳糊电极测定对乙酰氨基酚(扑热息痛)的方法，属电化学分析检测技术领域。本发明制备了纳米金/对氨基苯甲酸化学修饰碳糊电极，通过循环伏安法对对乙酰氨基酚(扑热息痛)进行分析测定。实验结果表明，在0.1mol/LpH=7的磷酸盐缓冲溶液中,该修饰电极对对乙酰氨基酚(扑热息痛)具有明显的催化和增敏作用，并且氧化峰电位由0.482V(裸电极)负移到了0.374V(修饰电极)。在最优条件下，采用循环伏安法测定，对乙酰氨基酚(扑热息痛)浓度在5.0×10-8～7.0×10-5mol/L范围内与其峰电流呈良好的线性关系，检出限达到1.1×10-8mol/L。该法用于药物中对乙酰氨基酚(扑热息痛)含量的测定，结果令人满意。
文档编号G01N27/30GK102128867SQ20101061370
公开日2011年7月20日 申请日期2010年12月30日 优先权日2010年12月30日
发明者丁亚平, 刘霄, 张英, 李丽, 罗立强 申请人:上海大学
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